68213. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rhodanhydrogensavas methylhexamethylentetraaminnak és ezen bázis más sóinak előállítására
— 3 -narancsvörös prizmákban kristályosodik ki, amelyek hevítéskor szétpuffanás mellett bomlanak. Ez a só hideg vízben, nehezen, alkoholban még nehezebben, éterben egyáltalán nem oldható. A perchlorát nagy, vízben igen nehezen oldható táblákat képez, amelyek hevítéskor robbanásszerűen bomlanak. A ferrocyanat sárga, hideg vízben nehezen oldható csapadékot képez, amelynek vizes oldata hevítéskor bomlik. A pikrat forró vízből aranysárga nagy prizmákban kristályosodik ki, hideg vízben nehezen, alkoholban még nehezebben oldható. Az oxalat C6 H1 2 Né CH8 OH (COOH)2 . (COOH)2 savanyú reakciójú, vízben könnyen, alkoholban pedig nehezen oldható finom tűket képez. A sulfosalicylat nagy, szétfolyós, könnyen vöröses szineződést fölvevő prizmákat képez, vízben rendkívül könnyen, hideg abszolút alkoholban pedig mérsékelten oldható. A methylhexamethylentetraminnak organikus savakkal képezett számos sója kevéssé jellegzetes, többnyire szétfolyós fehér tömegeket képez. A methylhexametbylentetramin sói közül a legtöbb neutrálisán reagál, néhány, mint a borát, gyengén alkalikus. Mindannyiuknak az a közös sajátosságuk, hogy alkalikus közegekben is formaldehydet választanak le. Ezen tulajdonságuk, valamint a neutrálistól gyengén alkalikusig való reaktiójuk által különböznek a methylhexametbylentetramin sói a hexamethylentetramin sóitól, amelyek mindannyian savanyúan reagálnak és alkalikus oldatokban nem választanak le formaldehydet, 1. példa: 1-8 kg trioxymethylen és 2-72 kg 25%-os ammoniakoldat keverékét kavarás mellett «s visszafolyásra állított hűtővel mindaddig hevítjük, míg a trioxymethylen föloldódik. Azután a kéverékhez 1,26 kg methylsulfatot adagolunk és mindaddig hevítünk, míg az olajréteg eltűnik. Végül 0-97 kg rhodankaliumot viszünk be. Kihűléskor a rhodanvegyület 193°-on olvadó szép kristályokban válik ki. 2. p é 1 d a : 5-14 kg 35%-os formaldehydoldatot gyorsan hozzáfolyatunk 0'24 kg 250 /0 -O3 ammoniakoldatból és 0'9 kg methylaminrhodanidból álló keverékhez. Erős hőemelkedés mellett azonnal hexametbylentetramin-methylrhodanid képződik. A reaktió befejezése céljából még 1 órán keresztül 100°-ig hevítünk. 3. példa: 12'85 kg 35%-os formaldehydoldatot gyorsan befolyatunk 4,08 kg 25%-°s ammoniakoldatból. és 152 kg rhodanammoniumból álló keverékbe. A reaktiókeverék erősen fölhevül, és azt visszafolyásra állított hűtővel még 5 órán keresztül gyenge forrásban tartjuk. Kihűléskor a hexamethylentetraminmethylrhodanid nagy prizmákban kristályosodik ki. 4. példa: 1-4 kg hexamethylentetramint 1*46 kg 25%-os sósavval és 2-5 kg vízzel 2 órán keresztül 100°-ra hevítjük. A kihűlt reaktiókeverékhez 076 kg rhodanammoniumot adagolunk, mire azonnal kiválik a nehezen oldható hexamethylentetramin-methylrhodanid. 076 kg rhodanammonium helyett a reaktiókeverékbe 123 kg kaliumperchloratot vagy 2'3 kg pikrinsarat vihetünk bele, mimellett a methylhexa-methylentetraminnak oly sói keletkeznek, amelyek az illető savgyököknek felelnek meg. 5. példa: 100 g hexamethylentetraminrhodanidot, amelynek analytikailag megállapított rhodansav-tartalma 29-63% (szám C6 Hi2 N4 . HCNS-re 29-66%) 300 g vízzel 5 órán keresztül visszafolyásra állított hűtővel főzünk. A reaktiókeverék, amely kezdetben tisztán savanyú, a reaktió vége felé neutrálissá válik. Kihűléskor hexamethylentetraminmethylrhodanid válik ki nagy prizmák alakjában, amelyeknek rhodansav tartalma 27'47%-ban állapíttatott meg (szám. Ce Hia N4 CHS CNS-re 27,71%)-
