68213. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rhodanhydrogensavas methylhexamethylentetraaminnak és ezen bázis más sóinak előállítására
hoz formaldehydnek külön hozzáadagolása egyáltalán nem is szükséges, mert a kivált formaldehyd hat N-methyJálólag. Az NFormaldehyd -j- ammoniak Sa v ^ Hexamethylentetramin sava^oi a Ha a leírt új foganatosítási módoknál monomethylaminrhodanidot vagyammoniumrhodanidot vagy rhodansavat vagy rhodansavas hexamethylentetramint használunk, úgy a már a törzsszabadalomban leírt rhodansavas methylhexamethylentetramin keletkezik. Ha egy más savat vagy annak monomethylarain-, ammónium- vagy hexamethylentetramin-sóját, használjuk úgy egy alkalmas rhodansónak a reakciókeverékhez való utólagos hozzáadagolása által a rhodansavas methylhexametbylentetramint kristályos alakban kiválaszthatjuk. A hexamethylentetraminnek, vagy formaldehyd és ammoniak keverékének a methylhexamethylentetramin sóiba való föntebb jelzett átalakulása nincs bizonyos savak vagy savanionok jelenlétéhez kötve, hanem minden esetben bekövetkezik, még ha organikus savat, vagy annak monom^ylamin-, ammónium- vagy hexamethylentetramin-sóját használjuk is A rhodansavas methylhexamethylentetramin előállításánál oly fontos szerepet játszó ezen reakció közelebbi tanulmányozása a methylhexamethylentetramin eddig ismeretlen sóinak egész sorozatához vezetett, amelyek közül egyesek, mint a már leírt rhodanid, a borát é3 a pikrat hideg vízben meglehetős nehezen oldódnak és a reakciókeverék kihűlésénél kristályos alakban kiválnak. Ezen sók közül másokat, amelyeknek negatív savgyöke formaldehyd jelenlétében való hosszabb főzést nem bír el, pld. a bichromat, a ferrocyanat vagy a perchlorat az igen oldható methylhexamethylentetraminsókhoz vezető reakciókeverékekből, mint formaldehydből, ammoniakból és sósavból vagy kén savból kihűlés után a megfelelő anionok hozzáadagolása által a vízben nehezen oldható methylhexamethylentetramin sóinak képződése legáltalánosabban a következő sémában jut kifejezésre : hexamethylentetramin methylsó. vegyületek gyanánt ugyancsak kristályos alakban választhatunk ki. A methylhexamethylentetramin legtöbb sója vízben rendkívül könnyen oldódik és csak igen nehezen szigetelhető el közvetlen úton az ammoniak, formaldehyd és sav által képezett reakciókeverékből. Ide tartoznak pl. a nitrát, chlorát, sulfát és az organikus savak sói. Ez esetekben célszerű a föntebb jelzett módon könnyen nyerhető chromsavas methylexamethylentetramintbariumhydroxid segélyével szétbontani, mimellett filtrálás után a Cg Hi a N4 CH3 OH szabad basis oldatát nyerjük, amely vakuumban teljes kiszáradásig bepárologtatva fehér, könnyeD szétfolyós és szénsavat könnyen fölvevő tömeget hagy hátra. Ezen basis oldatának anorganikus vagy organikus savakkal való neutralizációja és célszerűen vakuumban eszközölt utólagos elpárologtatása után könnyen lehet annak tetszőleges sóit tiszta állapotban nyerni. A szabad basist olykép is nyerhetjük, hogy a hexamethylentetraminmethylchlorid, -bromid, -jodid vagy rhodanid oldatát nedves ezüstoxyddal dige' ráljuk, filtráljuk é3 vakuumban elpárologtatjuk. A következőkben a methylhexamethylentetramin néhány sóját fogjuk leírni. A borát C6 H1 3 N4 CH3 0H.5HB02 kristályos por, amely hideg vízben meglehetős könynyec, alkoholban nehezebben oldódik, éterben csaknem oldhatatlan. Vízből rövid, szemölcsalakú csoportokat képező prizmákban kristályosodik ki, amelyek 2009 -on fölül lassanként sárgától barnás árnyalatig színeződnek, azonban 300°-on még nem olvadnak. A vizes oldat gyengén alkalikusan reagál. A chromat (C6 H1 2 N4 CHs )2 Cra 07 vízből szép
