55061. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tercier alkoholok karbaminsavesztereinek előállítására
Megjelent 191 a. évi január Ixó 31-én. MAGY SZABADALMI KIR. HIVATAL SZABADALMI LEIRAS 55061. szám. iv/k/l. OSZTÁLY. Eljárás tercier alkoholok karbaminsavésztereinek előállítására. VEREINIGTE CHININFABRIKEN ZIMMER & C° G. M. B. H. CÉG M/M FRANKFURTBAN. A bejelentés napja 19H junius hó 24-ike. Tercier alkoholok észtereinek előállítása a primér és szekuDdór alkoholok észtereinek előállításával ellentétben nehézségekkel jár. Ezért eddigelé nem is sikerült a tercier alkoholok karbaminsavésztereinek vagyis azok uretánjainak előállítása. Ezzel szemben a találmány szerint módunkban áll ezen uretánokat előállítani és pedig azáltal, hogy hugyanyklóridot tercieralkoholokra sósavat lekötő anyagok jelenlétében hagyunk hatni. Ezen célból a tercier alkoholokat fémvegyületeikké alakíthatjuk át, amikor is a fém a további reakció folyamán a sósavat leköti vagy pedig a sósavakat lekötő anyagokat, nevezetesen anorgános és orgános bázikus anyagokat a reakciókeverékhez közvetlenül is hozzáadhatunk. I. példa: amilénhidrátJcarbamát előállítása. 88 rész amilénhidrátot, melyet 600 rész benzollal kevertünk össze, 23 rész nátriummal főzünk mindaddig, míg majdnem az egész föl nem oldódott. Ezután a folyadékot dekantáljuk, jól lehűtjük és kavarás közben lassan 795 rész hugyanykloridot adagolunk hozzá, melyet 400 rész benzollal hígítottunk. Miután az anyagot bizonyos ideig állni hagytuk, azt a kivált konyhasóról és a benzolt ledesztilláljuk. Az olajom maradéknak benzinnel való összekeverésekor kristályosodás következik be. Az anyagot leszivatjuk, benzinnel kimossuk és hígított alkoholból átkristályosítjuk. Az amilénhidrátkarbamát (NHa .Co2 . CgHn) finom színtelen tűkből áll, melyeknek szaga és íze némileg kámforra emlékeztet és melyek 83—86° C-nál olvadnak. Ez az anyag a legtöbb orgános oldószerben könnyen, benzinben és vízben azonban nehezen oldódik. Az amilénhidrát allof apát jávai szemben, mely szintén szilárd szagtalan anyag,, azzal az előnnyel bír, hogy sokkal nagyobb hipnotikus hatást fejt ki. Nyilt kérdés, hogy ez a könnyebb bomlékonyságnak vagy az uretánok valamely sajátosságának tulajdonítandó-e. II. példa: amilénhidrátkarbamát előállítása. A szokásos módon 24-3 rész magnéziumból, 200 rész éterből és 64-5 rész etilkloridból előállított Grignard-féle reakciótermékhez lassan 88 rész amilénhidrátot adagolunk. Mihelyt az etánfejlődés befejeződött, az; anyaghoz lassan, kavarás és jó hűtés közben 79-5 rész karbaminsavkloridot adunk, melyet 200 rész benzollal hígítottunk. Miután az anyagot bizonyos ideig állni hagy-