48366. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kristályos szaliciloszalicilsav előállítására szalicilsavból vagy ennek sóiból
Ezen anyagnak szerkezeti képlete OH. C6 H4 . CO. 0. C6 H, COO H és ennélfogva szalicilo-szalicilsavnak tekiutendő. Hideg alkoholban és éterben elég nehezen, melegben ellenben könnyen oldódik Körülbelül 65 rész forró benzolban fölodódik és kihűlésnél azonnal vaskos kristályok alakjában csaknem tökéletesen kiválik. Ezen tulajdonságok révén az új anyag kifejezetten különbözik a szalicilo-szalicilsav név alatt Beilstein kézikönyvében 3. kiadás, II. k. 1598 1. már fölemlített amorf anyagoktól és a Haas-féle kristályos savelegytől is, amely orgános oldószerekben a ligroin kivételével könnyen oldható és benzolos oldatából petroleuméterrel kicsapva pelyhek alakjában válik ki. Vízben az új anhidrid még forralás közben is rendkívül nehezen oldódik, míg ellenben hideg vizes alkáliak azt könnyen oldják. Megsavanyításnál ismét változatlanul kiválik. Úgy tartósabb hevítés, mint kondenzáló szerek behatása alatt az agyag megváltozik. Az új anyagot jó termelési hányaddal kapjuk, ha arról gondoskodunk, hogy a reakció folyamán már képződött szalicilé-szalicilsav további változást ne szenvedjen. Ennek elérése végett a kondenzálószer természete szerint (illékonyság és átalakulási sebesség különösen figyelembe veendők) és a kiindulási anyag természete szerint eltérő föltételeket kell betartanunk, nehogy a kondenzálás túlságosan messzire menjen. Hogy a kívánt mértéket biztosítsuk, célszerű a kondenzáló szert nem túlnagy mennyiségben használni és adott esetben a hőmérsékletnek alacsony fokon való tartása útján a reakció nem kívánatos túllépését elkerülni. A reakciókeveréknek hígítása oldószerekkel legtöbb esetben előnyös, de nem föltétlenül szükséges. A kristályos szalicilo-szalicilsav íztelen, a gyomorra izgató hatást nem gyakorol és a bélben könnyen és tökéletesen szétválik. Ennélfogva kivállóan alkalmas mint szali•ciisavat helyettesítő gyógyszer. Példák: 1. 5 rész szalicilsavnak 5-2 rész dimetilanilinban és 1*5 rész. benzolban való oldatába vízhűtés közben 1*6 rész benzolban oldott 1 rész foszfortrikloridot csöpögtetünk kavarás közben. Az elegyet több napon át levegőhőmérsékleten magára hagyjuk. Azután a masszát kavarás közben fölös kb. 12%-os sósavba visszük be. Több óra lefolyása után a szalicilsav és szaliciloszalicilsav kikristályosodott elegyét leszivatjuk és vízzel való főzés útján egymástól külön választjuk. A 8zaliciloszalicilaavat ilyen módon közvetlenül vaskos kristályok alakjában kapjuk meg, amelyek 147—145 O-on olvadnak meg és chemiailag tiszták. 2. 5 rész szalicilsavnak 4'4 rész dimetilanilinban való oldatába kavarás közben lassan 1 rész foszfortrikloridot csöpögtetünk. Több napi állás után levegőhőmérsékleten a masszát az 1. példa szerint dolgozzuk föl. 3. 10 rész szalicilsavnak 12 dimetilanilinban és 10 rész benzolban való oldatába vízhűtés közben 8 rész benzolban oldott 2 rész foszfortrikloridot csöpögtetünk kavarás közben. Az elegyet 10—12 órán át levegőhőmérsékleten magára hagyjuk és azután 1—2 óráig kb. 80 C-ra melegítjük. Ezután a maszát fölös telített szódaoldattal teljes kivonásig hidegen kikavarjuk és a vizes réteget a benzol-dimetilanilinoldattól külön választjuk. A szódaoldatot megsavanyításnál először a szaliciloszalicilsav válik ki, mint gyorsan megmerevedő tömeg, míg végül a fölös szalicilsav válik le. Vízzel való kifőzés és benzolból való átoldás útján a szalicilószalicilsavat tisztán kapjuk meg. 4. 14 rész szalicilsavnak 12 rész dimetilanilinban és 25 rész benzolban való oldatába jéghűtés közben 2 rész foszgénnek 10 százalékos benzolos oldatát hagyjuk lassan befolyni a levegő nedvességének kizárása közben. 10—12 órai levegőhőmérsékleten való állás után a dimetilanilint a reakciómasszából vizes savakkal való kikavarás útján eltávolítjuk. A tökéletes neutralizáláshoz nem elegendő szódaoldattal való kikavarás útján a benzololdatban lévő szaliciloszalicilsavat a
