44816. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az anthrakinon sorozatba tartozó új kondenzálási termékek és festőanyagok előállítására

- 2 — Az elementáranalyzis eredményei ezen föltevést igazolják. A fenti anyag ennélfogva egy olyan új vegyületcsoport legegyszerűbb képviselője lenne, melynek tagjai 2-methyl (2-klór, 2-bróm stb.) anthrapyridonoknak nevezhetők. Az új vegyületek festőanyagok előállításánál értékes kiindulási anyagok gyanánt szolgálnak. így pl. azt találtuk, hogy a 4-amino-2-methylanthrapyridon - 2 - lialogénanthrakinonokkal vagy 2,6-, illetve 2,7-dihalogénanthrakinonokkal igen értékes vörös csávafestőanyagokat szolgáltat Ugyanezen festőanyagokhoz juthatunk akképen is, hogy 4-halogén-2-methylanthrapyridont 2-amino, illetve 2,6 vagy 2,7 diaminoanthrakinonokkal kondenzálunk. Ez esetben a reakció még könnyebben megy végbe, mint a fönt ismertetett eljárás- j nál. Elegendő, ha a két komponens elegyét kondenzálószer segítsége nélkül magas forrponttal biró oldó szerben, pl. kinolinban, methyldiphenylaminban stb., ennek forrpontjára vagy alacsonyabb forrponttal biró közegekben, pl. vízben, fenolban, pyridinben stb., nyomás alatt hevítjük, hogy a festőanyagképződése végbemenjen. Hogy a kilépő sósavat lekössük, a reakciótömeghez célszerűen, pl. nátriumacetátot, szódát stb. adunk. Természetesen kondenzáló szerek jelenlétében is dolgozhatunk. Ugyanezeket a festőanyagokat megkapjuk végül akkor is, ha magukból a 4-halogén-2-methyl-l-acetaminoanthrakinonokból indulunk ki és ezeket 2-amino-, illetve 2,6 vagy 2,7-diaminoanthrakinonokkal kondenzáljuk. Ekkor egyetlen műveletben közvetlenül a 2-methylanthrapyridonból leszármazó festőanyagok képződnek úgy, hogy tehát ezen eljárásnál a 4-halogén-, 2-methylanthrapyridonok külön előállítása elesik. Végül azt találtuk, hogy azon anthrapyridonszármazékokban, melyek az anthrakinonmagban az NH-csoporthoz 4-helyzetben halogénozva vannak, a 4-halogénatom arylaminokkal hevítve, esetleg nátriumacetát vagy más efféle hozzáadásával, ' könnyen arylaminocsoporttal helyettesíttetik. A kapott arylaminoanthrapyridonok szulfálva igen értékes vörös gyapjufestőanyagokat adnak, melyek rendkívül valódiak. I. Példa. Diacet-l-amino-2-methylanthrakinont (melyet l-amino-2-methylanthrakinonnak ecetsavanhydriddal való főzése útján állíthatunk elő) fél órán át olajfürdőben kb. 210° C.-ra hevítünk. A termék először hígfolyó tömeggé ömlik meg, hogy azután lassan megint sűrűn folyóssá váljék. Kristályosítás útján, pl. jégecetből megkapjuk a tiszta 2-methylanthrapyridont, mely kénsavban sárga színnel oldódó sárga kristályokat alkot. Az oldat erősen sárgászöld színben fluoreszkál. II. Példa. 1 rész acet-l-amino-2-methylanthrakinont, 1 rész vízmentes nátriumacetátot, 10 rész p-toluidint visszafolyásra állított hűtő használatával addig forralunk, míg az ömlesztékben változatlan acetyltermék többé ki nem mutatható. Az ömlesztőket alkohollal hígítjuk, a maradékot leszívatjuk, alkohollal és vízzel mossuk és azután megszárítjuk. A termék az I. példa szerinti termékkel azonos. III. Példa. 25 rész diacet-l-amino-2-methyl-4-klóranthrakinont (melyet pl. 1-amino-2-mpthyl-4-klóranthrakinon acetylozása útján állíthatunk elő) körülbelül 80 C.°-on 150 rész pyridinben oldunk. Az oldathoz 50 rész alkoholnak és 50 rész 30 Bé°-os nátronlúgnak elegyét adjuk, fél órán át erősen kavarjuk és kihűlni hagyjuk. A kiválott termék csaknem tiszta 2-methyl-4-klóranthrapyridon. Jégecetből kristályosítva sárga színű kristályokat, alkot, melyek kénsavban ugyanazzal a színnel és fluoreszcenciával oldódnak, mint az I. és II. példa halogénmentes terméke. IV. Példa. 2 rész acet-l-amino-2-methyl-4-klóranthrakinont 20 rész 20°/o"os ammóniákkal nyomás alatt 10 órán át kb. 200 C°-ra hevítünk. Ekkor a fönt említett gyűrűszerű kapcsolódáson kívül a klóratomnak az NHa

-csoporttal való helyettesítése megy végbe és 4-amino-2-metbyianthrapyridont kapunk vörös kristályos tűk alakjában, melyek kénsavban vörös színnel ol-