25129. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a chinalkaloidák acidylszármazékainak előállítására
Megjelent lí)<)2. évi augusztus Iió 88-án. MAGY, SZABADALMI K1R HIVATAL SZABADALMI LEIRAS 25129. szám. IV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás a chinaalkaloidák acidylszármazékainak előállítására. VEREINIGTE CHININ-F A BRIKEN ZIMMER & C° G. M. B. H. CZÉG M/M FRANKFURTBAN. Bejelentésének napja 1902 márczius hó 12-ike. Elsőbbsége 1900 szeptember 24-től kezdődik. A 117095. számú német szabadalom szerint a chinmszénsav phenoleszterei előállítása végett phenolkarbonátokat engedünk liatni a chinaalkaloidákra. Azt találták, hogy a chinaalkaloidák tetszőleges más organikus savak alphylesztereivel is reagálnak, a mennyiben ekkor a phenol kilépése közben az illető savak ehinaalkaloideszterei vagy acydilalkaloidák képződnek. Azóta az utóbbiakat tudvalevőleg mindig akképen állították elő, hogy az illető savehloridot vagy savanhydridet valamely chinaalkaloidára vagy chinaalkaloida sóra engedték hatni. Az új eljárás nem csak a chinin és más chinaalkaloidák acidylszármazékainak igen egyszerű módon való előállítását teszi lehetővé. hanem eddig szokásos eljárásokkal szemben még azon előnnyel is bír, hogy olyan acidylchinaalkaloidák előállítását is megengedi, melyek eddig előállíthatók nem voltak, mert az illető savnak, pl. a salicylsavnak chloridja vagy anhydridje ismeretes vagy előállítható nem volt. Az új eljárás azon alapszik, hogy a chinaalkaloidákat azon sav phenyleszterével vagy más alphyleszterével, melynek acidylszármazékát előállítani akarjuk, közvetlenül vagy megfelelő oldószerben oldva, hevítjük. Példák: I. Acetylchinin előállítása. a) 32-4 kg. chinint (1 molekula) és 13-6 kg. phenylacetatot (1 molekula) vagy még czélszerűbben ez utóbbit fölöslegben véve, több órán át 129—130° C.-ra melegítjük. A következő egyenlet szerint: C2 0 H2 1 N2 O2 + C2 H3 0. OC6 H6 = = C2 0 H2 3 N3 O2 . CjH3 0 -}- C6 H6 OH képződött acetylchinint az által vonjuk ki a reakcziótömegből, hogy ez utóbbit aetherben oldjuk és az aetheres oldatot hígított savval rázzuk. A savba átment acetylchinint alkálival és aetherrel ismert módon különválasztjuk. Esetleges átkristályosítás útján az acetylchinin az irodalomból ismeretes tulajdonságokkal bír. b) 32-4 kg. chinint (1 molekula) és 18-1 kg. paranitrofenylacetot (1 molekula) vagy az utóbbit fölöslegben véve, néhány órán át 130° C.-ra hevítjük. A reakczió a következő egyenlet szerint folyik le: • C2 0 H2 4 N2 O2 + C6 H4 (NO2 ).OC2 H3 O = = C2 0 H2 3 N2 O2 . C2 H3 0 4- C6 H4 (N02 ). OH. A reakczió termékét benzolban oldjuk,
