18700. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hydrált oxybenzylaminbázisok és hydrált benzyláminbázisok előállítására, továbbá ez utóbbinak hydrált cyklikus aldehydekké (terpenaldehydek) való átalakítására
Ez a bázis épen úgy a 2. alatt leírt chlórbázisból. valamint a 3. alatt leírt telítetlen hydrobenzylanilin bázisokból is keletkezik, ha ezen bázisok egy-egy részét 10 rész alkoholban oldjuk és az oldathoz adagonként 1 rész nátriumot adunk, a végén külső meleg hozzávezetés mellett. Minjlkét esetben az alkoholnak vízgőzzel való ledesztillálása után a bázis színtelen vastag olaj gyanánt marad vissza, mely vákuumban (20 mm. barométer) 220°-nál bomlás nélkül forr. II. példa. Anilidomethylendihydröisophoron: CHS CH, V c CH,,' \ OH, — CH' C — CH -NHC6 Hr > co CH2 átalakítása a két hydrobenzilaminbázissá: CHS v CH8 C CH2 CH, -CH C-CH., NHC„ Hr> CH CH., trimethyltetrahydrobenzylanilin CH, CHS V c CH2 ! CH, - CH CH, trimethyl-hexahydrobenzylaniliii. 1. Oxymethylendihydroisophoron. CH3 CH3 V c CH2 CH, — CH előállítása. C = CH — OH CO CH—CH2 - -NHCc Hb CH, Az eddig ismeretlen oxymethylendihydroisophoront könnyen előállíthatjuk tiszta dihydroisophoronból (1 Knövenagel: Ann. Cliem. 297. 198.), ha ez utóbbinak 99 részét 84- rész hangyasavasamylesterrel elegyítve egyszerre hozzáadjuk 48, I rész finoman porított nátriumaethylathoz, mely 300 rész abszolút aetherrel van leöntve és visszafolyási hűtővel ellátott lombikban van. A folyadék magától forrásba jön. miközben a nátriumaethylat gyorsan föloldódik. Ha esetleg a folyadék túlságosan heves forrásba jutna, akkor a reakcziót a lombiknak jeges vízbe való bemártása által mérsékeljük. Körülbelül 15 perc múlva az oldat oxymethylendihydroisophoronnátriumból álló kristálypéppé merevedik. 12 órai állás után 500 rész vizet adunk az anyaghoz, az aetheres oldatot az alkálikus rétegből elválasztjuk és az utóbbit újra aetherrel kirázzuk. Az alkálikus oldatból hígeczetsav az oxymethylendihydroisophoront sárgás olajréteg alakjában kiválasztja, melyet aetherrel kioldunk és több ízben kis mennyiségű vízzel mosva, száraz kénsavas nátrium fölött megszárítunk. Az aether ledesztillálása után az oxymethylendihydroisophoron sárga olaj gyanánt ma rad vissza, mely vákuumban (27 mm. barométerállásnál) 124°-nál bomlás nélkül forr. Színtelen, az oxymethylenmenthonhoz (Claiseu, Ann. Chem. 284, 294) hasonló szagú olaj. 2. Az anilidomethyleudihydroisophoron CH, CHS V C CH., R CH, —CH' C = CH — XHCB H, CO CH., CH2 előállítása. Ha 110 rész oxymethylendihydroisophoron 300 rész nethylalkoholban való oldatához 65 rész, 309 /0 os eczetsavban oldott anílint adunk, akkor az anilidomethylendihydroisophoron azonnal sárga olaj gyanánt kiválik, mely rövid idő múlva szilárd, sárga kristálytömeggé merevedik.
