13691. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkylezett xanthinek előállítására (3-7) dimethyl húgysavból
2 -származék, hanem a halogén kizárólag a purinmolekula alloxanmagjáha lép be és keletkezik (3 7) dimethyl (2 8) dioxy (6) chlórpurin. HN—CO / I OC C—N.CHS \ II >CO CHS .N—C-NH N—CC1 / I OC C N.CHs \ [| >C0 CHS .N- C-NH n Ha ellenben a (3 7) dimethylhúgysavra foszfóroxychlorid egyedül hat, akkor a fönti eredménytől teljesen elütő eredményt kapunk, a mennyiben akkor a purinmolekula öttagú gyűrűjében csak substituezió lép föl és egy xanthin származik, a chlórtheobromin keletkezik. HN—CO / I OC C—N.CHs \ II >co CHS .N—C-NH Az így kapott chlórtheobromin a húgysav ós xanthin sorozatban ismeretes alkylező módszerekkel könnyen átalakítható magasabban alkylezett termékekké. így pl. további methylezés folytán ebből könnyen chlórcaffein keletkezik. A chlórtheobromin átalakítása theobrominná a különböző redukáló szerekkel könnyen végezhető. Az eljárás megmagyarázására a következő példák szolgálnak: 1. A (3 7) dimethyl (2 6) dioxy (8) chlórpurin vagy chlórth-obromin előállítása a (3 7) dimethylhú<jysavból 1 rész lehetőleg finomra porított szárított (3 7) dimethylhúgysavat 5 térrész foszforoxychloriddal fölfelé állított hűtővel addig hevítünk (kb 20 órán át) míg tisztán oldódik. A kevéssé színezett folyadékból a foszforoxychloridot vakuumban ledesztilláljuk és a kissé színezett firniszszerű maradékot alkoholban hevítés mellett oldjuk, mi közben már részben kiválik a chlórtheobromin színtelen tűkben. Most még kb. J /a órán át forrásig hevítjük és azután kihűlni hagyjuk. A leszívás után kapott nyers terméket először kevés alkohollal kifőzzük, azután híg alkaliban oldjuk, kevés szénnel kezeljük ós híg kénsavval kicsapjuk. Az így kapott színtelen termék összeté-HN—CO / I OC C—N.CH, \ II \cri CH8 .N—C—N/ tele C7 H7 X4 02 Cl és képlete a következő : HN CO / I OC C—X.CHS \ II \CC 1 CH3 .N—C X / ^ 1 A (3 7) dimethyl (2 6) dioxy (8) chlórpurin konstitucziója be van bizonyítva azáltal, hogy könnyen és simán átalakítható chlórcaffeinné (1. alább). A termék chlórvízzel vagy híg salétromsavval hevítve megadja a murexidpróbát. Gyorsan hevítve 292—293° C-nál kissé színezett folyadékká olvad, mely kihűlésnél hamar kristályosan megmerevedik. A chlórtheobromin kb. 250 rész forró vízben oldódik és ezen oldatból lassú kihűlésnél színtelen üvegfényű rövid prizmákban, gyors kihűlésnél pedig csomó alakban összenőtt finom tűkben kristályosodik ki. Forró alkoholban csak keveset oldódik. Könnyen oldódik híg alkáliában és hígított meleg ammóniákban ; nátronlúgos oldatából conc. nátronlúg a nátriumsót gyorsan finom apró tűkben kicsapja. Az ammoniákos oldat ammoniákos ezüstoldattal csak az ammóniák el főzése után ad színtelen kocsonyás ezüstsót.
