10835. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heteroxanthin, paraxanthin és methilezett hypoxanthinek előállítására

- 2 phosplioroxychloriddal kezeljük, ekkor egy methylcsoport elválása mellett (7)-methyl(2, 6)-dichlorpurinná N = C — Cl / I CHS ere c — n<( ' \ II / N —C — N alakul át. rCH • A (7)-methyl-(2, 6)-dichlorpurin 2 chloratíynja igen mozgékony. Azok együttesen vagy külön eltávolíthatók és hydroxyllal helyettesíthetők, ez által a következő, legszorosabb összefüggésben álló reakcziók mennek végbe, melyek a föntemlített négy termékhez vezetnek. 1. Methyldichlorpurin sósavval való hevítésnél elveszít 2 chloratomot és heteroxanthinná alakul át N = C — Cl HN — CO / | CH, /| CH3 C1C C — N<c

h

+ 2Ha

O = CO C

~ N

<CH + 2HC1 \ II A N —C —N X II / HN — C — N 2. A methyldichlorpurinban híg alkálival való kezelésnél csak egy chlor cserélődik ki hydroxyllal és keletkezik a (7)-methyl (6)oxy-(2)-chlorpurin N = C — Cl HN-CO / I ch8

/I ch3 C1C C - N<r

o -f H2

0 = C1C C - N<r

R

, Hr) \ || \ || /'C

ü

+ H(

1 N—C—N N—C—N 3. A (7)-methyl-(6)-oxy)-(2)-chlorpurin az imidcsoporton könnyen fölvesz egy alkalit, a methylezésnél pl. átalakul (1 7)-dymethyl-(6)-oxy-(2>chlorpurinná HN —CO CH3

N —CO / I CH3

/ l CH3 C1C C

—iN<n

H

+ CH3

J + K0H = C1C \ II . \ N — C — N N • c II c N<C

H

+ KJ + Ha

O / N í. Az (1 7)-dimethyl-(6)-oxy-(2)-chlorpurin sósavval hevítve átalakul paraxanthinná CHS

N — CO CH3

N —CO / I CH3

CH3 C1C C — N<c

h

+ H2

0 = OC C - N<r

H

+ HC1 \ II X N — C — N \ II HN -C N / CH 5. A (7)-methyl-(6)-oxy-(2)-chlorpurin jodhydrogénnel redukálva átalakul (7)-methylhypoxanthinná HN — CO HN — CO / | ch3

/ I ch3 C1C \ N<c

h

+ H2

= HC N— C — N / C - N<r

„ + HC1 \ II ./C

H Ez utóbbi további methylezéssel átalakítható a Krüger által a természetes hypoxanthinból direkt előállított dimethyloxyxanthinná. 1. A (7)-methyl-{2,6)-d-ichlorpurin előállítása. 10 rész theobromint 100 rész phosphoroxychloriddal zárt edényben 3 órán át N —C —N 140°-ra hevítünk a tömeg folytonos mozgatása mellett. A tiszta gyöngén barnára színezett folyadékból a phosphoroxychloridot vakuumban való desztillálással tökéletesen eltávolítjuk és az amorfmaradékot 150 rész hideg vízzel leöntjük. A tömeg ekkor lassankint majdnem szí-