Szabadalmi Közlöny és Védjegyértesítő, 1977 (82. évfolyam, 1-12. szám)
1977-03-01 / 3. szám
3. szám SZABADALMI KÖZLÖNY, 82. ÉVF. 1977. ÊV 193 T/13 018 - TI—238 (C 07 D 491/16) Chem. pharmaz. Fabrik Dr. Hermann Thiemann GmbH, Lünen/ Westf. (DT) Feltalálók : dr. Eiden Fritz, vegyész, Schmiz Claus, gyógyszerész, München (DT) — Eljárás hidrogénezett dipirano-ftalazin-származékok előállítására. Bejelentés napja: 30.10.75., elsőbbsége: (DT) 05.11.74 — P 24 52 491.2 — (Képviselő: Danubia.) A találmány tárgya eljárás új (I) általános képletű hidrogénezett dipirano-ftalazin-származékok előállítására — ahol a képletben R. jelentése hidrogénatom, r2 jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom, R3 jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom, 1—4 szénatomos alkoxi-csoport, azzal a feltétellel, hogy ha R2 jelentése hidrogénatom, R3 jelentése is hidrogénatom, ha Rj jelentése brómatom, R3 jelentése brómatom vagy 1—4 szénatomos alkoxi-csoport, ha R2 jelentése klóratom, R3 jelentése klóratom, vagy 1—4 szénatomos alkoxi-csoport, vagy R2 és R3 együttesen az (a) általános képletű csoportot képezi, ahol R4 jelentése hidrogénatom, és a 3a,4-kötés telített vagy telítetlen. A találmány szerinti vegyületek a kardiovaszkuláris és centrális idegrendszert befolyásolják, antitrombotikus és antihisztamin hatásúak. r2 R3 N-N r2 R3 T/13 019 - KO—2699 (C 07 D 499/36, 499/60, 499/64, 499/68) Koninklijke Nederlandsche Gist- en Spiritusfabriek N.V. Delft (NL) Feltaláló: Verweij Jan, vegyész. Leiden (NL) — Eljárás szubsztituált l-oxo-2,2- dimetil -6-amino-penám-3-karbonsav-szililészterek előállítására. Bejelentés napja: 17.02.71., elsőbbsége: (GB) 18.02.70 — 7892/70 — (Képviselő: Budapesti Nemzetközi Ügyvédi Munkaközösség.) A találmány az (I) általános képletű új szubsztituált 1- oxo-2,2-dimetil-6-amino-penám -3-karbonsav-szililészterek előállítására vonatkozik. Az (I) általános képletben R a metiléncsoporton adott esetben amino- vagy benziloxikarbamoil-csoporttal szubsztituált benzilcsoportot, fenoximetilcsoportot vagy adott esetben etoxicsoporttal szubsztituált naftilcsoportot és Y,, Y2 és Y3 egymástól függetlenül halogénatomot, adott esetben halogénatommal szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoportot, fenilcsoportot vagy 6-szubsztituált aminopenicillanil-szulfoxidkarboniloxi-csoportot jelent. Az (I) általános képletű vegyületek úgy állíthatók elő, hogy egy (II) általános képletű 6-aminopenicillánsav- szulfoxidot egy (III) általános képletű szilicium-halogén-vegyülettel vízmentes körülmények között szobahőmérsékleten nitrogéntartalmú szerves bázis jelentésében, előnyösen iners szerves oldószerben reagáltatunk. A (II) és (III) általános képletben R2 hidrogénatomot vagy egy kationt, és X halogénatomot képvisel, R, Y2, Y2 és Y3 a fenti jelentésűek a 6-szubsztituált aminopenicillanil -szulfoxid-karboniloxi-csoport kivételével. A találmány szerinti eljárással előállított új vegyületek értékes kiindulási vegyületek antibiotikus hatású cefaloszporánsav-származékok előállításához. r\ (II) R - C -0 T/13 020 - Gl-193 (C 07 D 499/42, 499/60, 499/62, 499/64, 499/66, 499/68, 499/70 501/10) Gist-Brocades N.V., Delft (NL) Feltalálók: Marx Arthur Friedrich, vegyész, Delft, Verwey Jan, vegyész, Leiden, Smid Peter Max, vegyész, Bleiswijk (NL) — Eljárás szubsztituált penám- és cefém karbonsava к R-konfigurációjú szulfoxidjai előállítására. Bejelentés napja: 17.07.73., elsőbbségei: (GB) 18.07.72 - 33,596/72, 23.10.72 - 48,720/72 - (Képviselő: Budapesti Nemzetközi Ügyvédi Munkaközösség.) A találmány tárgya eljárás szubsztituált 2,2-dimetil-6-aminopenám-3-karbonsavak és 3-metil-7-amino-cef -3-ém-4-karbonsavak (I) és (II) általános képletű R-konfigurációjú szulfoxidjai és azok észterei és sói előállítására. Ezekben a képletekben valamelyik ismert amido-csoportot jelenti, nevezetesen Qt hidrogénatomot vagy RjR2R3C—СО— általános képletű csoportot jelent, ahol R3 jelentése 1—4 szénatomos alkil-, fenil-, fenoxivagy fenil-( 1 —4 szénatomos)-alkilcsoport, R2 jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom vagy —NH—COOY vagy —COOY csoport, ahol Y hidrogénatomot vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált alkilcsoportot, fenilcsoportot vagy adott esetben halogénatommal vagy alkil-, alkoxi-, karboxil-, dihalogénfenilvagy trialkilfenil-csoporttal szubsztituált öttagú heterociklusos gyűrűt jelent, és R3 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport, vagy Rj, R2 és R3 közül kettő a közös szénatommal együtt alkoxicsoporttal szubsztituált fenil- vagy naftilcsoportot vagy adott esetben alkil-, dihalogénfenil- vagy trialkilfenil-csoporttal szubsztituált öttagú heterociklusos csoportot alkot, és Q2 hidrogénatomot jelent, vagy Q, és Q2 a közös nitrogénatommal együtt adott esetben halogénatommal vagy hidroxil-, nitro- vagy alkoxicsoporttal szubsztituált heterociklusos csoportot vagy szubsztituált arilidénamino- vagy alkilidénamino-esoportot jelentenek, és X hidrogén- vagy halogénatomot vagy azidoalkanoiloxi-, adott esetben szubsztituált kén- vagy nitrogéntartalmú heterociklusos csoportot vagy —S—A csoportot jelent, ahol A adott esetben szubsztituált imidazolin- vagy tiadiazolin-csoportot jelent. Az R-szulfoxidok előállítására egy (VI) vagy (IV) általános képletű 2,2-dimetil-6-amino-penám-3-karbonsavat, illetve 3-metil-7-amino-cef- 3-ém-4-karbon savat, ahol Q,, és Q2, jelentése azonos Qj és Q2 fenti jelentésével, in situ előállított szingulett oxigénnel oxidálunk, vagy 3-metil-7-amino-cef-3-ém- 4-karbonsav-R-szulfoxidok előállítására egy megfelelő (I) általános képletű vegyületet ecetsavanhidriddel forralunk, és a reakcióterméket oxidáljuk, majd a kapott terméket trietilaminnal átalakítjuk, vagy (IX) és (VII) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Qj és 0,2 a fenti jelentésűek vagy együtt egy aminocsoportot alkotnak, egy (VI) vagy (IV) általános képletű vegyületet perbenzoesavval oxidálunk, majd az aminocsoportot hidrolízissel primer aminocsoporttá alakítjuk. A kapott R-szulfoxid utólag acilezhetö és/vagy észterré vagy sóvá alakítható. Az új sztereomódosulatú vegyületek hatásos antibiotikumok. C - NH - CH - CH ! / CH3 О) ú’\ CH3 A 1 1 c- 0 -II Sí - Yz I! 0 N — CH— I o—c(I) 5
