Hidrológiai Közlöny 1949 (29. évfolyam)

11-12. szám - Értekezések. - SCHULEK ELEMÉR dr, LASZLOVSZKY JÓZSEF dr, G. MOLNÁR LÁSZLÓ dr és ZAPP ERIKA dr: Brómtartalom meghatározása jodometriás eljárással

méretben dolgozunk, a metilvörösre semleges oldatban fél gramm bromidmentes bórsavat oldunk s a meghatározást ezzel az oldattal végezzük. Kémszereink jóságáról (bromidinentességéről) mindenesetre üres kísérletben célszerű meggyőződnünk. A most vázolt bromid-meghatározó eljárást a jodidok, a vas, a mangán stb. ionok természetesen zavarják. Ilyen esetben vagy a zavaró ionokat kell eltávolítanunk, vagy a bromid-iont kell izolálnunk. Legkézenfekvőbb eljárás a bróm desztilláeióval való elkülönítése, amit nagyobb mennyiségű jodid esetében a jodid szintén desztilláeióval való eltávolítása előz meg. A bróm desztilláeió útján való elkülönítése nem újkeletű. Winkler Lajos'' az ásványvizek bróintartalmának meghatározására KMnOt-os desztillációt ajánl, kb. négyszer normál kénsavas közegből. Ha a klorid mennyisége 100 ml enként a 10 mg-ot meghaladja, a desztillációt meg kell ismételnük. A brómot kénessavoldatban vagy híg H-'Os-ben, esetleg NaOH-ban fogjuk fel, s argentometriásan, acidiimetriásan mérhetjük, vagy arzenites titrálást végzünk. A jodoinetriás mérést alig használhatjuk a permanganátos desztillációnál gyakran észlelhető ózon-képződés miatt. Megemlítendőnek tartjuk' végül, hogy Fr. L. Hahn' számításai szerint a bromid és klorid oxidációs-desztillációs elválasztása eleve kizárt a megfelelő oxidációs potenciálok értékeinek közelsége miatt. Mindezek alapján úgy véljük, hogy az általunk javasolt eljárás előnyösen használható, miután alapját a brómnak a klórtól eltérő reakciója képezi. A bromid oxidációs-desztillálósára a Winkler-féle eljárást alkalmazhatjuk. A brómot kénessavoldatban fogjuk fel. A többszörös desztilláeió természetesen elmarad. Előnyösen desztillálhatunk előzetes klórral történő oxidáció után is. E módszer előnye, hogy a képződött klórbróm gyorsabban forralható ki, mint az oxidációra használt klór. A jodidot salétromossavval színjóddá oxidáljuk s az oxidálószer feleslegével együtt forraljuk ki. Igen kis mennyiségű jodid külön eltávolításától eltekinthetünk, inert a feleslegben alkalmazott oxidálószer a jodidot a megadott viszonyok között át nem desztilláló jódsavvá oxidálja. Az alkalmazott kémszerek bromid-mentességéről külön is meg kell emlékeznünk. Leglényegesebb, hogy klóros vizünk legyen brómmentes. Miután a sósav, tapasztalataink szerint, mindig tartalmaz szennyezésképpen brómhidrogénsavat, a klór fejlesztésére használt sósavat meg kell tisztítanunk. Evégből a legtöményebb sósavat ugyanannyi vízbe öntve kb. 20%-osra hígítjuk, s üvegcsiszolattal csatlakozó desztilláló készülékből kevés klóros vízzel elegyítve desztilláljuk. A desztillátum első részletét, mely a szabad klórt és brómot tartalmazza, elöntjüik s csak a szabad halogéntől mentes sósavat használjuk. Az ilyen módon tisztított sósavat használjuk klóros víz készítésére. Oxidáló szerül. KMnOí-ot alkalmazunk. Ezek előrebocsátása után a különböző gyakorlati feladatok megoldásánál követett eljárásokat, olyan formában közöljük, amint azok kísérleteink folyamán a leghasználhatóbbaknak bizonyultak. Az eljárások leírása. Kémszerek: Klóros víz. A bevezetőbeu leírt módon készült telített klóros vizet hűvös, sötét helyen tartjuk. Egy hétnél régibb klóros vizet ne használjunk. •5%-os KCN-oldat. Az analitikai. tisztaságú vegyszerből frissen készítjük. Szilárd H:\BÓ

S. Az analitikai tisztaságú készítményt sósavval gyengén megsavanyított vízből ismét átkristályosítjuk. 10%-os HCl. A bevezetőben leírt módon tisztított sósav ból hígítjuk. Szilárd KJ. Analitikai tisztaságú készítmény. 1%-os keményítőoldat. Burgonyakeményítőből készítjük az 1. alatt hivatkozott dolgozat előírása szerint. 0,01 n NazSiOz-oldat. 1 tft. izobutilalkobollal tartósított ké szítmény. Különleges esetékben alkalmazott kémszerek: 0,1 n KMnOi-oldat. 0,1 n salétromossav. 0,70 g analitikai tisztaságú NaNOret 90 ml vízben oldunk s az oldatot 10 ml n.HCl-val elegyítjük. Az oldatot frissen készít jük. 0,01 n salétromossav. Tized annyi kémszerekkel azonos módon készül, mint a 0 1 n salétromossav. 50%-os HiSOi. :i térfogat vízbe hűtés közben 2 térfogat 98% -os analitikai tisztaságú kénsavat csurgatunk. Telített HiSOi-oldat. NaHSO* ból kénsavval fejlesztett SO* telitett vizes oldata. Szilárd KOH. Analitikai tisz-. taságú készítménv. 0,002, illetve 0 0005 n Na

2S-(holdat. A 0.01 n Na»S

20,-oldatból esetenként hígítjuk. Tengervíz é s á s v á n y vizek b r ó intartalmának meghatározása. A tengervíz és az ásványvizek brómtartaluiának meghatározása céljából oxidációs-desztillációs elválasztást alkalmazunk. E célra igen alkalmasnak bizonyult a Sehulek és Vastagh

8 által szerkesztett desztilláló készülék, melynek 100, illetve 250 ml-es Kjeldahl-féle roncsolólombikból alakított desztilláló lombikja normál csiszolattal csatlakozik a függőleges, golyóshűtővel ellátott feltéthez. A feltétbe farkascsappal e látott kis tölcsérke van forrasztva, melyből desztillálás közben is folyadék juttatható a desztilláló lombikba. Szedőül üvegdugós kis Erlenmeyer-lombi'kot, vagy egyes esetekben az 1. ábrán látható mintegy 50 ml-es hosszúnyakú, hengeres, színtelen üvegből készült üvegdugós edénykét használunk. .335