203943. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként aril-piridon-származékot tartalmazó inszekticid készítmény és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 203 943 B 2 19. példa Az 1. táblázatban feltüntetett 33. sz. vegyttlet előállítása 350 mg 32. sz. vegyület, 250 mg trifenil-foszfin és 6 ml szén-tetraklorid elegyét 10 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet vízbe öntjük, és a vizes elegyet dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vizes nátiium-klorid oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárijuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A kapott törtfehér, szilárd anyagot szilikagél oszlopon kromatografáljuk, eluálószeiként 20 térfogati dietil-étert tartalmazó benzint használunk. 200 mg 33. sz. vegyületet kapunk fehér, sziláid anyag foimájában. NMR-spektium vonalai (CDC13): 7,8 (2H, s), 7,35 (1H, s), 7,1 (1H, s), 4,55 (2H, s) ppm. 20. példa Az I. táblázatban feltüntetett 34. sz. vegyület előállítása 0,43 g Ph^-CH-Cl-t 10 ml vízmentes tetrahidrofuránban szuszpendálunk, a szuszpenziót -78 °C-ra hdtjük, és a szuszpenzióhoz részletekben 0,30 g kálium-terc-butoxidot adunk. Wittig-reagenst tartalmazó oldatot kapunk. A Wittig-reagenst tartalmazó oldatot 0,5 g, a 10. példa A) lépésében leírtak szerint előállított „A” vegyület 5 ml tetrahidrofuránnal készített, -78 °C-os oldatához adjuk. Az elegyet fél órán át keveijük, majd szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és vízbe öntjük. A kapott elegyet dietil-étenel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vizes nátinun-klorid oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A szilárd maradékot szilikagél oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként 5 térfogat% dietil-étert tartalmazó benzint használunk. A terméket 60-80 °C forráspontú petroléterből átkristályosítjuk. A 34. sz. vegyületet fehér szilárd anyagként kapjuk. NMR-spektrum vonalai (CDa3): 7,8 (2H, s), 7,4 (1H, s), 3,0 (1H, m), 3,2 (1H, s) ppm. 21. példa Az I. táblázatban feltüntetett 35. sz. vegyület előállítása 0,5 g sziláid *A” vegyülethez 0 °C-pn 0,17 ml dietilamino-kén-trifluoridot adunk, és az elegyet 1 órán át keveijük. Az elegyhez újabb 1 ml dietil-amino-kéntrifluoridot adunk, és a keverést két napig folytaik. Ezután az elegyet körülbelül 3 ml diklór-metánnal hígítjuk, és lassú ütemben vizes nátrium-hidrogén-kaibonát oldathoz adjuk. Habzással járó heves reakció indul be. A vizes fázist diklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A terméket szilikagél oszlopon kromatografáljuk, eluálószeiként 20 térfogat% dietil-étert tartalmazó benzint használunk. A 35. sz. vegyületet fehér sziláid termékként kapjuk; op.: 132,0-132,8 °C. NMR-spektrum vonalai (CDC13): 7,8 (2H, s), 7,6 (1H, s), 7,1 (1H, s), 6,7 (1H, t) ppm. 22 .példa Az I. táblázatban feltüntetett 36. sz. vegyület előállítása 0,5 g, a 10. példa A) lépése szerint előállított „A” vegyület, 0,28 g foszfor-pentaklorid és 3 ml szén-tetraklorid elegyét 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet vízhez adjuk, és etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, majd vizes nátriumklorid oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A szilárd maradékot tisztítás céljából szilikagél oszlopon kromatografáljuk, eluálószeiként 20 térfogat% dietil-étert tartalmazó benzint használunk. 460 mg 36. sz. vegyületet kapunk 112-114 eC-on olvadó fehér szilárd anyag formájában. NMR-spektrum vonalai (CDC13): 7,9 (1H, s), 7,8 (2H, s), 7,0 (1H, s), 6,8 (1H, s) ppm. 23. példa Az I. táblázatban feltüntetett 37. sz. vegyület előállítása 0,46 g Ph^CHfCNjCl-t tetrahidrofuránban szuszpendálunk, a szuszpenziót -78 °C-ra hdtjük, és részletekben 0,153 g kálium-terc-butoxidot adunk hozzá. Az oldatot szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, fél órán át keveijük, majd az oldatot újból -78 °C-ra hdtjük, és 0,5 g „A" vegyület 3 ml tetrahidrofuránnal készített, -78 °C-os oldatához adjuk. Az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, egy órán át keverjük, majd vízbe öntjük, és dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és a dietilétert csökkentett nyomáson lepároljuk. Az oUyos maradékot szilikagél oszlopon kromatografáljuk, eluálószeiként 20 térfogat% dietil-étert tartalmazó ’ benzint használunk. 340 mg fehér, szilárd 37. sz. vegyületet kapunk. NMR-spektrum vonalai (CDC13): 7,9 (1H, s), 7,8 (2H, s), 7,2 (1H, d), 7,1 (1H, s), 5,6 (1H, d) ppm. 24. példa Az I. táblázatban feltüntetett 38. sz. vegyület előállítása „A" lépés: 0,36 g 50 t%-os ásványolajos nátrium-hidrid diszperzióból nitrogén atmoszférában petroléterrel (fp: 40- 60 °C) kimossuk az olajat, majd 1,1 g 4-(trifluor-metil)-2-piridon 10 ml vízmentes dimetil-foimamiddal készített oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet fél órán át szobahőmérsékleten, nitrogén atmoszférában keveijük, ezután egy részletben 2,0 g 3,5-diklór-4- fluor-nitro-benzol 5 ml vízmentes dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet 4,5 órán át 100 °C-on, ezután körülbelül 20 órán át 110 °C-on tartjuk. Ezután az elegyet lehűtjük, és vizet adunk hozzá. Az elegyet híg vizes sósavoldattal megsavanyít5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 11
