203941. lajstromszámú szabadalom • Ciklusos-1,3-dion-származékokat tartalmazó herbicid készítmény és eljárás ciklusos 1,3-dion származékok előállítására

1

HU 203 941 B

2

Vegyület

száma

R1

R2

R3

R4

R5

R6

Op. °C

133

H

H

4-1

H

H

H

144-146

134

H

H

3,5-(CFj)2

H

H

H

137-139

135

ch3

ch3

2-C1-4-S02CHj

H

H

H

216

136

CHj

CHj

2-CFj-4-F

H

H

H

159-161

137

CH3

ch3

2-N02-4,5-a2

H

H

H

179-180

138

ch3

ch3

2-N02-4-Cl-5-H

H

H

188-189

139

ch3

CHj

CHj2-N02-4-CN

H

H

H

169-170,5

140

H

H

2-N02-4-S02CHj

ch3

CHj

CHj

164-166

141

H

H

2-N02-4-CFJ

H

CHj

H

132-134

142

H

H

2-N02-4-CFj

H

CHj

CHj

145-146

143-(CHalj-2-N02-4-CFj

H

H

H

151-153

144

ch3

C2Hj

2-N02-4-CF3

H

H

H

163-164

145

c2h5

c2h5

2-N02-4-CFj

H

H

H

182-184

146

ch3

CHj

2-N02-4-CFj

ch3

H

H

124-125

147

ch3

CHj

3,5-(CFj)2

H

H

H

166-167

8. példa

104, és 105. vegyttlet

5 ml vízmentes diklór-metánban feloldunk 4,4 g 4-klór-2-nitro-benzoil-kloridot, és 5-10 °C hőmérsékleten 50 ml vízmentes diklór-metánhoz adagoljuk keverés közben, amely 3,7 g 5-fenil-ciklohexán-l,3-diont és 2,8 ml trietil-amint tartalmaz. A kapott keveréket szobahőmérsékleten 18 órán át keverjük, majd 8,4 ml trietil-amint és 0,4 ml aceton-ciano-hidrint adagolunk hozzá egymást követően és a kapott keveréket szobahőmérsékleten még 4 órán át keveijflk. A kapott oldatot egymást követően 25 ml 2 n sósavval, majd háromszor 25-25 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, csökkentett nyomáson betöményltjűk és a kapott szilárd anyagot acetonitrilből átkristályosítjuk. Ily módon 4,2 g 2-(4-klór-2-nitro-benzoil)-5-fenil-ciklohexán- 1,3-diont nyerünk, op. 144-145 °C, világos krémszínű kristályos anyag formájában.

A fentiekhez hasonlóan eljárva kiindulási anyagként 4-etoxi-karbonil-5-fenil-ciklohexán-1,3-diont alkalmazva 4-etoxi-karbonil-2-(4-klór-2-nitro-benzoil)-5- fenil-ciklohexán-l,3-diont nyerünk, op. 57-59 °C (kromatográfiás tisztítás után) sárga kristályos anyag formájában.

9. példa

106. és 107. vegyület

25 ml vízmentes acetonitrilben feloldunk 2,2 ml trietil-amint és 2 g 6-metil-tetrahidropirán-2,4-diont, majd 0 és 5 °C közötti hőmérsékleten keverés közben hozzáadagolunk 4 g 2-nitro-4-trifluor-metil-benzoilklorídot, és a kapott keveréket szobahőmérsékleten 4 órán át keverjük. Ezután 6,4 ml trietil-amint, majd 0,.3 ml aceton-ciano-hidrint adagolunk hozzá egymást kfl>vetően és a keverést szobahőmérsékleten még további 2 órán át folytatjuk. A keveréket ezután 50 ml diklór-metánnal hígítjuk, egymást követően 20 ml 2 n sósavval, majd háromszor 20 ml vízzel mossuk, a diklór-metános oldatot nátrium-szulfáton szárítjuk, csökkentett nyomáson betöményítjük, a maradékot kloroform/hexán -1/1 elegyből átkristályosítjuk, amikor is 2,2 g 3-(2-nitro-4-trifluor-metil-benzoil)-6- metil-tetrahidropirán-2,4-diont nyerünk, op. 135— 136,5 °C, világos krémszínű kristályos anyag formájában.

A fentiekhez hasonlóan eljárva kiindulási anyagként 6-fenil-tetrahidropirán-2,4-diont alkalmazva 3-(2-nitro-4-trifluor-metü-benzoil)-6-fenil-tetrahidropirán-2,4- diont nyerünk, op. 160-161 °C.

10. példa

108. vegyület

5 ml diklór-metánban feloldunk 1 g 4-klór-2-nitrobenzoil-kloridot és 0-10 °C közötti hőmérsékleten keverés közben 20 ml diklór-metánhoz adagoljuk, amely 0,62 ml trietil-amint és 1,3 g 5-(2-etil-tio-propil)-6-etoxi-karbonil-ciklohexán-l,3-diont tartalmaz és a kapott keveréket szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük. Ezután 1,9 g trietil-amint és 0,1 ml aceton-ciano-hidrint adagolunk az oldathoz egymást követően és a keverést szobahőmérsékleten még 18 órán át folytatjuk. Ezután 10 ml 2 n sósavval, majd kétszer 10-10 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. Ily módon 0,6 g 2-(4-klór-2- nitro-benzoil)-5-(2-etil-tio-propil)-6-etoxi-karbonil-ci klohexán-l,3-diont nyerünk, op. 102-104 °C, narancssárga kristályos anyag formájában.

30

35

40

45

50

55

60

15