203881. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új amid származékok előállítására és hatóanyagként e vegyületeket tartalmazó fungicid és szinergetikus fungicid készítmények
1 HU 203 881 B 2 A találmány tárgya eljárás új (I) általános képletű amidszármazékok előállítására - az (I) képletben X és Y közül az egyik szubsztituens jelentése kénatom és a másik jelentése szénatom, Z jelentése nitrilcsoport vagy tioamidcsoport, R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, halometilcsoport vagy fenilcsoport, R3 jelentése 2-6 szénatomos alkenilcsoport, furilcsoport, tienilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, 3-5 szénatomos alkenil-oxi-csoport, pirazolilcsoport vagy egy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport. A találmány körébe tartoznak az új amidszármazékot hatóanyagként tartalmazó mezőgazdasági, kertészeti fungicidkészítmények, valamint olyan mezőgazdasági, kertészeti szinergetikus fungicidkészítmények is, amelyek az (I) általános képletű amidszármazékon, mint első hatóanyagon kívül egy második hatóanyagot is tartalmaznak, amelyet a következők közül választunk: mangán- és cink-etilén-bisz(ditiokarbamát)-komplex N-1’, 1’ ,2’ ,2’-tetraklór-etil-tio-4-ciklohexén-1,2- -dikarboximid, bázikus réz-klorid, tetraklór-izofiálsav-nitril, 3-klór-N-(3-klór-5-trifluor-metil-2-piridil)-2,6- -dinitro-4-trifluor-metil-anilin, N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2’-metoxi-acetil)-alanin-metil-észter, N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2-furoil)-alanin-metil-észter, N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(fenil-acetil)-alanin-metil-észter, 2-klór-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(tetrahidro-2-oxo-3--furanilj-acetamid, 2- metoxi-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2-oxo-l,3- -oxazolidin-3-il)-acetamid, vagy 3- klór-N-(oxoperhidro-3-furil)-ciklopropán-karboxi-anilid. Ismeretes, hogy a legkülönfélébb kémiai szerkezetű vegyületeket alkalmazzák mezőgazdasági, kertészei fungicidkészítményekben és ezek a készítmények nagymértékben hozzájárulnak a növényi betegségek gyógyításához, következésképpen a mezőgazdaság fejlődéséhez. Ezek a hagyományos fungicid hatású anyagok azonban nem bizonyultak elegendőén hatékonynak és biztonságosnak. Számos anyag ismeretes, amelynek kitűnő hatása van a növények, például gyümölcsfák és zöldségek betegségeinek leküzdésében és széleskörűen elterjedtek mezőgazdasági, kertészeti fungicidszerként. Ilyen anyagok például: náhány ditiokarbamát fungicid hatású anyag, például a cink-etilénbisz(ditiokarbamát) (zineb), a mangán-etilén-bisz(ditiokarbamát) (maneb), egy mangán- etilén-bisz(ditiokarbamát) és egy cink-etilén- bisz(ditiokarbamát)-komplex (mancozeb) vagy egy dicink-bisz(dimetil-ditiokarbamát)-etilén-bisz(ditiokarbamát) (polikarbamát); vagy ilyenek az N-haloalkil-tio-imid fungicid hatású anyagok, például az N-triklór-metil-tio-4-ciklohexén-1,2-dikarboximid (kaptán), az N-r,r,2’,2’-tetraklóretil-tio-4-ciklohexén-l,2-dikarboximid (kaptafol) és N- triklór-metil-tio-ftálimid (folpet); bizonyos szervetlen réztartalmú fungicid hatású anyagok, például a réz(II)-szulfát, a bázikus réz(II)-szulfát, a bázikus réz(H)-klorid és réz(II)-hidroxid; a tetraklór-izofiálsav-nitril (TPN), N-(diklór-fluor-metil-tio)-N’,N-dimetil-N-fenil-szulfamid (diklór-fluanid) és 3-klór-N-(3-klór-5- trifluor-metil-2-piridil)-2,6-dinitro-4-trifluor-metilanilin (fluazinam). Ezek a vegyi anyagok azonban elsősorban preventív hatásúak és nem gyógyító hatásúak. Az tehát az óriási hátrányuk, hogy amikor egy növényi betegség már megjelenik, ezektől az anyagoktól már nem várhatunk kielégítő hatást. Ha megvizsgáljuk egy adott helyzetben a növényi megbetegedések vegyszeres kezelését, akkor azt tapasztaljuk, hogy a vegyszereket általában a betegségi tünetek megjelenése után permetezik a növényekre és a fent említett vegyszerek nem képesek a betegségek teljes leküzdésére. Ezenkívül ezeknek a vegyi anyagoknak a hatékony koncentrációja igen magas, ezért nehéz ezeket biztonságosan alkalmazni, továbbá néhány említett vegyi anyagnak nem elhanyagolható a halakkal szemben mutatott toxicitása sem. Az említett hiányosságok kiküszöbölése érdekében kiterjedt kutatómunka folyt új hatóanyagok keresésére, például az Oomycetes által okozott betegségek leküzdésére a következő acil-alanin fungicideket fejlesztették ki: N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2’-metoxi-acetil)-alanin-metil-észter (metalaxil), N-(2,6-dimetil-fenil)-N(2-furoil)-alanin-metil-észter (furalaxil), N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(fenil-acetil)-alanin-metil-észter (benalaxil), 2-klór-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(tetrahidro-2-oxo-3-furanil)-acetamid (ofurace), és 2-metoxi-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2-oxo-l,3-oxazolidin-3-il)-acetamid (oxadixil). Ezeknek az anyagoknak kitűnő a gyógyító hatásuk is és széleskörűen alkalmazzák ezeket az egész világon már. Amint azonban már említettük, ezekkel az anyagokkal szemben ellenálló törzsek jelentek meg és így az anyagok hatása jelentősen csökkent Több aktív benzilamidszármazék is ismert, amely herbicid- vagy fungicidszerekben alkalmazható. Például az ismert szubsztituált benzamidszármazékok közül megemlítjük az etil-N-benzoil-N-(3,4-diklór-fenil)-2- amino-propionátot (benzoil-prop-etil), mint herbicid anyagot és az N-(3-izopropoxi-fenil)-2-metil-benzamidot (mepronil), mint fungicid anyagot. A BP-2 094 786, BP-2 095 237 és BP-2 107 308 ismertet olyan herbicid- és fungicidkészítményt, amely olyan szubsztituált benzilamidszármazékot tartalmaz, amely 4-piridil-karbonil-, 2-furil-karbonil-, 2-tienilkarbonil- vagy egy 2-benzofuril-karbonil-csoporttal rendelkezik. Ezek a vegyületek azonban jelentős fitotoxicitást mutatnak haszonnövényekkel szemben, ami komoly problémát okoz. A találmány célja tehát kidolgozni egy eljárást olyan vegyület előállítására, amely a fent említett hiányosságoktól mentes, és kitűnő mezőgazdasági, kertészeti fungicid tulajdonságokkal rendelkezik. A találmány célja továbbá olyan mezőgazdasági, kertészeti fungi-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
