203879. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-anilino-pirimidin-származékokat tartalmazó fungicid és inszekticid készítmények és eljárás 2-anilino-pirimidin-származékok előállítására
1 HU 203 879 B 2 tulajdonságok javítására adagolhatunk igen finom szemcsés kovasavat vagy igen finom szemcsés nedvszívó polimert Adszorptív granulátumhordozó magként porózus típusú anyagokat, mint például horzsakövet téglatörmeléket, sepiolitot vagy bentonitot, nem szorptív hordozóanyagként pedig például kalcitot vagy homokot alkalmazhatunk. Ezenfelül használható számos szervetlen természetű; előgranulált anyag, így különös a dolomit vagy aprított növényi maradványok. Az alkalmazást elősegítő különösen előnyös adalékanyagok, továbbá amelyek a felhasznált hatóanyagmennyiség erős csökkenését eredményezhetik, a természetes (állati vagy növényi) vagy mesterséges foszfolipidek a kefalin és a Iecitin sorozatból, amelyeket például a szójababból nyerhetünk ki. Felületaktív anyagként a formálandó (I) általános képletű hatóanyag fajtájától függően nem ionos, kationos és/vagy anionos felületaktív anyagokat alkalmazhatunk jó emulgeáló, diszpergáló és térhálósító tulajdonságokkal. A felületaktív anyagokba beleértjük azok keverékeit is. Alkalmazható anionos felületaktív anyagok lehetnek úgy az úgynevezett vízoldható szappanok, mint a vízoldható szintetikus felületaktív vegyületek is. A szappanok lehetnek hosszúszénláncú (10-22 szénatomos) zsírsavak alkálifém-, alkáliföldfém- vagy adott esetben helyettesített ammóniumsói, mint például olaj- vagy sztearinsav nátrium- vagy káliumsója, vagy természetes zsirsavkeverékek - amelyek például kókuszdió- vagy faggyúolajból nyerhetők - ilyen sói. Megemlítjük továbbá a zsírsav-metil-laurin-sókat is. Gyakrabban alkalmazunk azonban úgynevezett szintetikus felületaktív anyagokat, különösen alkánszulfonátokat, zsíralkohol-szulfátokat, szulfonilézett benzimidazol-származékokat vagy alkilszulfonátokaL A zsíralkohol-szulfonátok vagy -szulfátok általában alkálifém-, alkáliföldfém- vagy adott esetben helyettesített ammóniumsók, és egy 8-22 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak, amely az acilcsoport alkilrészét is magában foglalja, például ligninszulfonsav, dodecil-kénsavészter vagy egy természetes zsírsavakból előállított zsíralkohol-szulfát-keverék nátrium- vagy kalciumsója. Ide tartoznak a kénsav-észterek sói és a zsíralkohol - etilénoxid adduktorok szulfonsavai is. A szulfonilezett benzimidazol-származékok előnyösen 2-szulfonsavcsoportot és egy 8-22 szénatomos zsírsavmaradékot tartalmaznak. Az alkil-aril-szulfonátok például dodecil-benzolszulfonsav, dibutil-naftalinszulfonsav vagy egy naftalinszulfonsav - formaldehid kondenzációs termék nátrium-, kalcium- vagy trietanol-amin-sói. Alkalmazhatók továbbá például p-nonil-fenol mólonként 4-14 molekula etilén-oxiddal képzett adduktjai foszforsav-észteiének sói. Nem ionos felületaktív anyagként elsősorban alifás vagy cikloalifás alkoholok, telített vagy telítetlen zsírsavak és alkil-fenolok olyan poli(glikol-éter)-származékai alkalmazhatók, amelyek 3-30 glikol-éter-csoportot és 8-20 szénatomot tartalmaznak az alifás szénhidrogéngyökben, és 6-18 szénatomot az alkil-fenol alkilrészében. További megfelelő nem ionos felületaktív anyagok a vízoldható, 20-250 etilénglikol-éter-csoportot és 10- 100 propilénglikol-éter-csoportot tartalmazó olyan adduktok, amelyek poli(propilénglikol), etilén-diaminopoli(propilénglikol) és az alkilláncban 1-10 szénatomot tartalmazó alkil-poli(propilénglikol) polietilénoxiddal képzett adduktjai. Az említett vegyületek általában 1-5 etilénglikol-egységet tartalmaznak egy propilénglikol-egységre számítva. Az alkalmazott nem ionos felületaktív anyag lehet például nonil-fenol-poli(etoxi-etanol), ricinusolaj-poli(glikol-éter), polipropilén - poIi(etilén-oxid) addukt, tributil-fenoxi-poli(etilén-etanol), poli(etilénglikol) vagy oktil-fenoxi-poli(etoxi-etanol). Használhatjuk továbbá polioxi-etilén-szorbitán zsírsav-észtereit, mint például a poli(oxi-etilén)-szorbitántrioleátoL Kationos felületaktív anyagként mindenekelőtt kvatemer ammóniumsókat alkalmazhatunk, amelyek nitrogénatomjukon legalább egy 8-22 szénatomos alkilcsoport helyettesítőit és további helyettesítőként rövidszénláncú, adott esetben halogénezett alkil-, benzilvagy rövidszénláncú hidroxi-alkil-csoportot tartalmaznak. Ezek a sók előnyösen halogenidek, metil-szulfátok vagy etil-szulfátok, például sztearil-trimetil-ammónium-klorid vagy benziI-di-(2-klór-etil)-ammóniumbromid. További, a formálási technikában szokásosan alkalmazható felületaktív anyagok ismeretesek a szakember számára vagy az idevágó szakirodalomban megtalálhatók. A mezőgazdasági készítmények legfeljebb 99 t%, általában 0,1-991%, különösen 0,1-95 t% (I) általános képtetú hatóanyagot, 1-99,9 t%, különösen 5-99,9 t% szilárd vagy folyékony adalékanyagot és 0-25 t%, különösen 0,1-251% felületaktív anyagot tartalmaznak. Míg a kereskedelemben előnyösebb koncentrált szereket forgalmazni, a végső felhasználó általában hígított készítményeket alkalmaz. A készítmények tartalmazhatnak további adalékanyagokat, úgymint stabilizátorokat, habzásgátlókat, viszkozitásszabályozókat, kötőanyagokat, tapadást elősegítő anyagokat, valamint trágyázószereket és speciális hatás elérésére más hatóanyagokat is. A találmány szerinti megoldást a következő nem korlátozó példákkal szemléltetjük közelebbről. 1. Előállítási példák n 1.1. példa 2-(fenil-amino)-4-metil-6-ciklopropil-pirimidin (1.1 számú vegyület) előállítása 10 g (51 millimól) fenil-guanidin-hidrogén-karbonátotés 9,7 g (77 millimól) 1 -ciklopropil-1,3-bután-diont keverés közben 6 órán keresztül 110 'C-ra melegítünk, miközben a fellépő szén-dioxid- fejlődés a reakció előrehaladtával csökken. Miután szobahőmérsékletre hiltöttük, a sötétbarna emulziót 50 ml dietil-étenel elegyítjük, kétszer 20 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük és az oldószert lepároljuk. A visszamaradó 13,1 g sötétbarna olajat oszlopkromatog-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
