203879. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-anilino-pirimidin-származékokat tartalmazó fungicid és inszekticid készítmények és eljárás 2-anilino-pirimidin-származékok előállítására
1 HU 203 879 B 2 vagy bór-trikloriddal - éterhasításnak vetjük alá apró tikus oldószerben - például szénhidrogénben, vagy halogénezett szénhidrogénben -80 *C és 30 ‘C, előnyösen -70 *C és 20 *C közötti hómérsékleten. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyeknek képletében R3 jelentése CIfc-Hal általános képlett? csoport, úgy is előállíthatjuk, hogy (XXII) általános képletű vegyületet foszfor-halogeniddel vagy tionil-halogeniddel reagáltatunk tercier bázis, például piridin vagy trietil-amin jelenlétében, közömbös oldószerben, 0—110 *C, előnyösen 0*80 *C hőmérsékleten. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyeknek képletében R3 jelentése fluor-metil-csoport, úgy is előállíthatjuk, hogy (XXVII) általános képletű vegyületet - a képletben X jelentése klór- vagy brómatom - kálium-fluoriddal, előnyösen liofilizált kálium-fluoriddal reagáltatunk katalitikus mennyiségű kalcium-fluorid vagy egy koronaéter, például 18- korona-6-éter jelenlétében, aprotikus oldószerben, úgymint acetonitrilben, 50-160 'C hőmérsékleten, nyomásálló autoklávban. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyeknek képletében R3 jelentése fluor-metil-csoport, úgy is előállíthatjuk, hogy (XXII) általános képletű vegyületet N,N- dietil-amino-kén-trifluoriddal (rövidítése DAST) fluorozunk aprotikus oldószerben, úgymint diklór-metánban, kloroformban, tetrahidrofuránban vagy dioxánban, 0-100 *C, előnyösen 10-50 *C hőmérsékleten. Az ismertetett eljárásokban a (II)-(XVII) általános képletekben Ri, R2, R3 és R« jelentése, a (XVIII)(XXVII) általános képletekben Rj, R2 és lejelentése az (I) általános képletű vegyület definíciójánál megadott. Az ismertetett eljárásokban a (Ha) és (XV) általános képletű vegyületekben A’ jelentése savanion. A (Ha) általános képletű vegyületekben az A’ savanion jelentése lehet például karbonát-, hidrogén-karbonát-, nitrát-, halogenid-, szulfát- vagy hidrogén-szulfát-csoport; a (XV) általános képletű vegyületben az A" savanion jelentése lehet például halogenid-, szulfát- vagy hidrogén-szulfát-csopoit. „Halogenid” alatt fluoridot, kloridot, bromidot vagy jodidot, előnyösen bromidot vagy kloridot értünk. Az alkalmazott sav elsősorban szervetlen sav, mint például hidrogén-halogenid - például hidrogén-fluorid, hidrogén-klorid vagy hidrogén-bromid -, továbbá kénsav, foszforsav vagy salétromsav lehet; alkalmazhatunk azonban megfelelő szerves savakat, egyebek közt például ecetsavat vagy toluolszulfonsavat is. Protonakceptorként alkalmazhatunk például szervetlen vagy szerves bázist, mint például alkálifém- vagy alkáliföldfém-szánnazékokat, például lítium, nátrium, kálium, magnézium, kalcium, stroncium vagy bárium hidroxidját, oxidját vagy karbonátját, vagy hidridjeiket, mint például nátrium-hidrideL A szerves bázis lehet például egy tercier-amin, úgymint trietil-amin, trietilén-diamin vagy piridin. A fent ismertetett eljárásokban a mindenkori reakciókörülményekhez igazítva a már megnevezett oldószereken kívül például a kővetkező oldószereket használhatjuk: halogénezett szénhidrogének, különösen klórozott szénhidrogének - például tetraklór-etilén, tetraklór-etán, diklór-propán, metilén-klorid, diklór-bután, kloroform, klór-naftalin, szén-tetraklorid, tirklór-etán, triklór-etilén, pentaklór-etán, difluor-benzol, 1,2- dikiór-etán, 1,1-diklór-etán, 1,2-cisz-diklór-etilén, klórbenzol, fluor-benzol, bróm-benzol, diklór-benzol, dibróm-benzol, klór-toluol, triklór-toluol -, vagy éterek - például etil-propil-éter, metil-t-butil-éter, n-butil-etiléter, di(n-butíl)-éter, diizobutil-éter, diizoamil-éter, diizopropil-éter, anizol, ciklohexil-metil-éter, dietil-éter, etilénglikol-dimetil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, tioanizol, diklór-dietil-éter-, vagy nitrocsoporttal helyettesített szénhidrogének - például nitro- metán, nitro-etán, nitro-benzol, klór-nitro-benzol, o-nitro-toluol -, vagy nitrilek - például acetonitril, butironitril, izobutironitril, benzonitril, m-klór-benzonitril -, vagy alifás vagy cikloalifás szénhidrogének - például heptán, hexán, oktán, nonán, cimol, 70-190 ‘C közötti fotráspontú benzinfrakciók, ciklohexán, metil-ciklohexán, dekalin, petroléter, ligroin, trimetil-pentánok, úgymint 2,3,3-trimetil-pentán -, vagy észterek - például etil-acetát, acetecet-észter, izobutil-acetát -, vagy amidok - például formamid, metil-formamid, dimetil-formamid -, vagy ketonok - például aceton, metil-etil-ketcai -, vagy alkoholok, elsősorban rövidszénláncú alifás alkoholok - • például metanol, etanol, n-propanol, izopropanol, valamint a butanol izomerjei vagy adott esetben víz is. A - felsorolt oldó- és hígítószerek keverékei is alkalmazhatók. A leírt eljárásokkal analóg előállítási módszereket, közöltek már az irodalomban. ~ Az alábbiakban felsorolunk néhány irodalmi hivatkozást a) eljárás: Kreutzberger, A., Gillessen, J.: J. Heterocyclic Chem., 22,101, (1985); b) eljárás: első lépés - Stark, O.: Bér. Dtsch. Chem. Ges., 42,699, (1909); Hale, J.: J. Am. Chem. Soc., 36, 104, (1914); Kosolapoff, G.M.: J. Org. Chem., 26, 1895, (1961); második lépés - Angerstein, St.: Bér. Dtsch. Chem. Ges., 34, 3956, (1901); Kosolapoff, G.M.: J. Óig. Chem., 26,1895, (1961); harmadik lépés - Boarland, M.P.V., McOmie, J.F.W.: J. Chem. Soc., 1951, 1218; Matsukawa, T., Shirakuwa, K.: J. Pharm. Soc. Japan, 71, 933, (1951); Chem. Abstr., 46, 4549, (1952); c) eljárás: Combes, A., Combes, C.: Bull. Soc. Chem. (3), 7, 791, (1982); Hale, W.J., Vibrans, F.C.: J. Am. Chem. Soc., 40,1046, (1918). Meglepő módon azt találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyületek rovarok és növényi betegségeket okozó mikroorganizmusok, különösen gombák ellen gyakorlati szempontból nagyon kedvező biocid spektrummal rendelkeznek. Igen előnyös kurativ, preventív és különösen szisztémás hatásuk van és számos kultúrnövény védelmére felhasználhatók. Az (I) általános képletű hatóanyagokkal különböző haszonnövények vagy ezek részei (gyümölcsök, virágok, lombozat, szárak, gumók, gyökerek) védhetők meg vagy szabadítha-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
