203874. lajstromszámú szabadalom • Eljárás akrilsav-származékok előállítására és hatóanyagként akrilsav-származékokat tartalmazó fungicid és növényi növekedést szabályozó készítmények
1 HU 203 874 B 2 IV. táblázat A taljes növények rendszeres értékelővizsgálatához felhasznált növények Fajok Kód Változat Növekedési állapot és kezelés A növények száma egy 3”-es cserépben A komposzt típusa Árpa BR Atem 1-1,5 leveles 4 JEP* Búza WW Timmo 1-1,5 leveles 4 JEP* Kukorica MZ Earliking 2 1/4-2 1/2 leveles 1 komposzt Alma AP Red Delicious 4-5 leveles 1 JEP* Rizs RC Ishikari 2-21/2 leveles 4 JIP* Paradicsom TO Ailsa Craig 2-2 1/2 leveles 1 komposzt *John Innes cserépkomposzt. V. táblázat A vegyület A táblázat BR ww RC AP MZ TO TO* TO+ sorszáma sorszáma 3. 1 I NT NT NT 4. I. NT NT NT NT NT NT 7. I. NT NT NT 2GAT NT I 8. I. NT NT NT NT NT NT I 11. I. NT IG NT NT I I 2G 16. I. 2T % % I G NT I *2000 ppm; +500 ppm Jelmagyarázat az V. táblázathoz: Retardáció: 1=10-30% 2=31-60% 3=61-100% Green-effektus= G Csúcskárosodás= A Tőhajtás vagy oldalhajtás= T 35 Az üresen hagyott helyek azt jelölik, hogy a hatás mértéke 10% alatt maradt. Az NT azt jelöli, hogy az adott növényfaj esetében nem került vizsgálatra a vegyület. 40 14. példa E-2-[2-(3-Fenoxi-fenoxi)pirid-3-il]-3-metoxi -propén-karbonsav-metil-észter (a 31. sz. vegyület) előállítása 5,53 g (0,04 mól) kálium-karbonát, 15 g (0,08 mól) 45 3-fenoxi-fenol és 60 ml dimetil-formamid elegyét 30 percig 80 *C-on kevertettük. Az elegyhez 11,08 g (0,08 mól) 2-klór-3-ciano-piridint és 0,8 g rézbronzot adtunk, és a kapott elegyet 90 percig visszafolyatás közben forraltunk. Gázkromatográfiás elemzés szerint a 50 reakcióelegyben egy tennék képződött (96%). A reakcióelegyet lehűtöttük, szűrtük, a szűrletet 300 ml vízbe öntöttük, és a vizes elegyet egy hétvégál át állni hagytuk. A kivált sárgásbarna, olajos csapadékot diklór-metánnal extraháltuk. A diklőr-metános oldatot 55 szárítottuk, szűrtük, és a szűrletet bepároltuk. 36,2 g nyers 2-(3-fenoxi-fenoxi)-3-ciano-piridint kaptunk dimetü-formamiddal szennyezett állapotban, amit közvetlenül felhasználtunk a következő lépésben. 15 g nyers 2-(3-fenoxi-fenoxi)-3-ciano-piridin, 60 15 g 50:50 tömegarányú Raney-nikkel ötvözet és 200 ml 75 tömeg%-os hangyasav elegyét 2 órán át keverés és visszafolyatás közben forraltuk. Az elegyet vízzel hígítottuk, majd éterrel többszőr extraháltuk. Az éteres extraktumokat egyesítettük, szárítottuk, szűrtük, és a szűrletet bepároltuk. A narancsvörös, olajos maradékot szilikagél rétegen átszűrtük, eluálószerként 1:1 térfogatarányú hexán — éter elegyet használtunk. 3,03 g megfelelő aldehidet kaptunk. Infravörös spektrum jellemző sávja: 1685 cm'1. 3,03 g (0,01 mól), a fentiek szerint kapott aldehid és 1,29 g (0,01 mól) metil-(metil-szulfinil-metil)-szulfid 8 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatába szobahőmérsékleten, keverés közben 2,5 ml 40 tömeg%-os metanolos Triton B oldatot (benzil-trimetilammónium-hidroxid) csepegtettünk. A kapott oldatot 1 órán át visszafolyatás közben forraltuk, majd lehűtöttük, vízzel hígítottuk, és diklór-metánnal extraháltuk. Az extraktumot szárítottuk és bepároltuk. A sárga, olajos maradékot metanolos hidrogén-klorid oldatban (100 ml) oldottuk, és az oldatot éjszakán át állni hagytuk. A metanolt lepároltuk, a maradékhoz telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldatot adtunk, és a vizes elegyet diklór-metánnal extraháltuk. A szerves extraktumokat egyesítettük, szárítottuk, szűrtük, és a szűrletet bepároltuk, eluálószerként 1:1 térfogatarányú hexán-éter elegyet használtunk. Halványsárga olaj formájában 1,35 g 2-(3-fenoxi-fenoxi)-pirid-3-il-ecetsav-metil-észtert kaptunk. NMR spektrum adatai (delta): 2,68 (3H, s), 3,74 (2H, s), 6,74-6,88 (3H, m), 6,96-712 (4H, m), 7,24-7,40 (3H, m), 7,56-7,60 (1H, m), 8,06-8,12 (1H, m) 14
