203874. lajstromszámú szabadalom • Eljárás akrilsav-származékok előállítására és hatóanyagként akrilsav-származékokat tartalmazó fungicid és növényi növekedést szabályozó készítmények
1 HU 203 874 B 2 ppm. Infravörös spektrum jellemző sávja: 1735 cm1. 0,18 g 50 tömeg%-os ásványolajos nátrium-hidrid diszperziót (0,0038 mól nátrium-hidrid) benzinnel mostunk, a nátrium-hidridet 10 ml dimetil-formamidban szuszpendáltuk, és a szuszpenzióba keverés közben 0,64 g (0,0019 mól) 2-(3-fenoxi-fenoxi)-pirid- 3-il-ecetsav-metil-észter és 2.34 ml (0,038 mól) metilformiát 2 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtettük. A reagens beadagolása közben az elegy hőmérsékletét 10 *C alatti értéken tartottuk. Élénk habzás indult meg, és a reakcióelegy sárgára színeződöu. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagytuk melegedni, 2 órán át kevertettük, majd 100 ml vízbe öntöttük. A vizes elegyet híg vizes sósavoldattal semlegesítettük, és négyszer 25 ml éterrel extraháltuk. Az éteres fázisokat egyesítettük, vízzel és vizes nátriuklorid oldattal mostuk, szárítottuk, majd bepároltuk. 0,69 g sárga olajat kaptunk, amit 10 ml dimetíl-formamidban oldottunk. Az elegyhez 0,53 g kálium-karbonátot adtunk, az elegyet 15 percig kevertük, majd egy részletben 0,17 ml dimetil-szulfátot adtunk hozzá, és a keverést még 4 órán át folytattuk. A reakcióelegyet 100 ml vízzel hígítottuk, és négyszer 25 ml éterrel extraháltuk. Az extraktumokat egyesítettük, vízzel és vizes nátrium-klorid oldattal mostuk, szárítottuk, szűrtük, és a szűrletet bepároltuk. A narancsvörös, olajos maradékot szilikagélen kromatografáltuk, aluálószerként 1:1 térfogatarányú petroléter (fp.: 40-60 *Q — éter elegyet használtunk. 0,32 g cím szerinti vegyületet kaptunk kristályos szilárd anyag formájában. Hozam: 45%,op.: 79-81 *C. NMR spektrum adatai (delta): 3,64 (3H, s), 3,84 (3H, s), 6,72-6,84 (3H, m), 7,00-7,12 (4H, m), 7,24-7,34 (3H, m), 7,52-7,60 (2H, m), 7,56 (1H, s), 8,08- 8,14 (lH,m). Infravörös spektrum jellemző sávjai: 1710, 1640 cm'1. 15. példa Vizes szuszpenzió előállítása A hatóanyag, a felületaktív anyag és a víz egy részét golyós malomban összeőröltük, majd az őrleményt a víz további részével hígítottuk. A következő összetételű vizes szuszpenziót állítottuk elő: 19.sz.vegyület 0,0001 tömeg% Dispersol T 0,05 tömeg% Víz ad 100tömeg% 16. példa Granulátum előállítása A hatóanyagot oldószerben oldottuk, az oldatot porcelánföld granulátumra permeteztük, és az oldószert elpárologtattuk. A következő összetételű granulátumot állítottuk elő: 19. sz. vegyület 95 tömeg% Porcelánföld granulátum 5 tőmeg% SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletű akrilsav-származékok előállítására—a képletben R1 ésR21-4 szénatomos alkilcsoportot jelentés A jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos aflálcsoport, fenil-(l-4 szénatomos aflril)-csaport, fenil-(2-4 szénatomos alkenil)-csoport, fenil-(l-4 szénatomos alkoxi)-csoport, fenoxi-(l-4 szénatomos alkifr-csoport, fenil-tio-csoport, fenoxicsoport vagy egy vagy két halogénatommal vagy egy 1-4 szénatomos a Ml-, 1-4 szénatomos alkoxi-, ciano-, fenil-, fenoxi-, trifluor-metil- vagy trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituált fenoxicsoport—, azzal jellemezve, hogy a) a (Hl) általános képletű vegyületeket — a képletben A és R1 jelentése a tárgyi kör szerinti — bázissal, majd R2L általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk — a képletben R2 jelentése a tárgyi kör szerinti és L kilépő csoportot jelent —; vagy b) a (XII) általános képletű vegyületekből — a képletben A, R1 és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti, de ha R1 és R2 etilcsoportot jelent, A jelentése hidrogénatom tói eltérő,—savas vagy lúgos körülmények között R2OH általános képletű alkoholt hasítunk ki—a képletben R2 jelentése a tárgyi körben megadott —; vagy c) olyan (I) általános képletű vegyületek előállításra, amelyekben A fenoxi-metil-csoportot jelent, a (XV) általános képletű vegyületeket — a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti és L kilépő csoportot jelent — bázis jelenlétében fenollal reagáltatjuk, vagy alkálifém-fenoláttal reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1987. 04.15.) 2. Eljárás az (I) általános képletű akrilsav-származékok előállítására—a képletben R1 ésR21-4 szénatomos alkilcsoportot jelent és A jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, fenil-(2-4 szénatomos alkenil)-csoport, fenil-(l-4 szénatomos alkoxi)-csoport, fenoxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, fenil-tio-csoport, fenoxicsoport vagy egy vagy két halogénatommal vagy egy 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-,ciano-, fenil-, fenoxi-, trifluor-metil- vagy trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituált fenoxicsoport —, azzal j el lemez ve, hogy a) a (III) általános képletű vegyületeket — a képletben A és R1 jelentése a tárgyi kör szerinti — bázissal, majd R2L általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk — a képletben R2 jelentése a tárgyi kör szerinti és L kilépő csoportot jelent —; vagy b) a (XII) általános képletű vegyületekből — a képletben A, R1 és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti, de ha R1 és R2 etilcsoportot jelent, A jelentése hidrogénatomtól eltérő,—savas vagy lúgos körülmények között R2OH általános képletű alkoholt hasítunk ki — a képletben R2 jelentése a tárgyi körben megadott. (Elsőbbsége: 1987.01.26.) 3. Eljárás az (I) általános képletű akrilsav-származékok előállítására—a képletben R1 ésR21-4 szénatomos alkilcsoportot jelent és A jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos aDrilcso-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 15
