203774. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefin-polimerek előállítására szolgáló katalizátor rendszer előállítására és eljárás olefinek polimerizálására
1 HU 203 774 B 2 4. példa 100 ml-es, argonnal átöblített lombikba bemérünk 12,1 g 1. példa (C) lépése szerinti módszerrel előállított, prepolimerizációval kezelt szilárd terméket és 42,3 ml nheptánt. Mialatt a reakcióelegy hőmérsékletét 30 *C-on tartjuk, hozzáadunk 14,4 ml diizoamil-étert. A reakciót 30 'C-on 1 óra hosszat folytatjuk, majd az elegyet 75 *C- ra melegítjük, és hozzáadunk 15,7 ml titán- tetrakloridot. A reakciót 75 *C-on 1 óra hosszat folytatjuk. A kapott szilárd terméket elválasztjuk a folyékony fázistól, négyszer mossuk 50 ml n-heptánnal, csökkentett nyomáson megszárítjuk és így kapjuk a szilárd katalizátorkomponenst A titán és az n-butoxi-csoport-tartalom 5,1 mmól, illetve 0,08 mmól a szilárd katalizátoikomponens 1 g-jára vonatkoztatva. A kapott szilárd katalizátorkomponens jó részecsketulajdonságokkal rendelkezik. 14,1 mg fenti szilárd katalizátorkomponens felhasználásával propilént polimerizálunk az 1. példa (D) lépése szerinti módszerrel. Az eredmény PP/kat-1800 és IY-98,2%. A kapott polipropilénpor 0,05 tömeg% 105 p.-nál kisebb részecskét tartalmaz, és 1000 ji-nál nagyobb blokkot nem tartalmaz. 5. példa Egy 100 ml-es, argonnal átöblített lombikba bemérünk 10,1 g 1. példa (B) lépése szerinti módszerrel prepolimerizációval kezelt szilárd terméket és 39,0 ml n-heptánt. Mialatt a reakcióelegy hőmérsékletét 30 *C- on tartjuk, hozzáadunk 9,6 ml diizoamil-étert és 0,2 ml tri-n-oktil-amint. A reakciót 30 *C-on 1 óra hosszat folytatjuk, majd az elegy hőmérsékletét 75 ‘C-ra emeljük, és hozzáadunk 12,8 ml titán-tetrakloridot. A reakciót 75 *C-on 1 óra hosszat folytatjuk. A kapott szilárd terméket elválasztjuk a folyékony fázistól, négyszer mossuk 50 ml n-heptánnal, és csökkentett nyomáson megszárítva kapjuk a szilárd katalizátorkomponenst. A titán és az n-butoxi-csoport*tartalom 4,9 mmól, illetve 0,26 mmól a szilárd katalizátorkomponens 1 g-jára vonatkoztatva. A szilárd katalizátorkomponens jó részecsketulajdonságokkal rendelkezik. 13,9 mg fenti szilárd katalizátorkomponens felhasználásával propilént polimerizálunk az 1. példa (D) lépése szerinti módszerrel. Az eredmény PP/kat-1400 és IY-96,3%. A kapott polipropilénpor 0,20 tőmeg% 105 p.-nál kisebb részecskét tartalmaz, és 1000 g-nál nagyobb blokkot nem tartalmaz. 6. példa (A) Szilárd termék előállítása Egy 300 ml-es, keverővei és csepegtetőtölcsérrel felszerelt, argonnal átöblített lombikba bemérünk 15 ml toluolt és 15 ml titán-tetrakloridot. Mialatt az elegy hőmérsékletét 80 ‘C-on tartjuk, 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 40 ml toluol és 28,7 ml o-krezol elegyét Ezután az elegyet 80 ‘C-on másfél óra hosszat tovább keverjük. Az elegy hőmérsékletét 20 *C-ra csökkentjük, és hozzáadjuk 17 ml dietil-alumínium-klorid 40 ml n-heptánnal készült oldatát két óra alatt, miközben a hőmérsékletet 20 *C-on tartjuk. Ezután a kapott elegyet 1 óra hosszat tovább keverjük, és szobahőmérsékleten állni hagyjuk a szilárd és folyékony fázis elválasztása céljából. Az elválasztott szilárd terméket hatszor mossuk 100 ml n-heptánnal, és csökkentett nyomáson megszárítva barna szilárd terméket kapunk. A titán és az o-krezil-oxi-csoport-tartalom 4,3 mmól, illetve 3,9 mmól a szilárd termék 1 g-jára vonatkoztatva. A kapott szilárd tennék röntgendifrakciós felvétele (Cu- Ka) titán-triklorid kristályokra jellemző csúcsot nem mutat a termék amorf szerkezetére utalva. (B) Prepolimerizációval kezelt szilárd termék előállítása 18,3 g (A) lépésben előállított szilárd termék felhasználásával prepolimerizációval kezelt szilárd terméket állítunk elő az 1. példa (B) lépése szerinti módon. A polimerizált etilén mennyisége 0,2 g a szilárd termék 1 g-jára vonatkoztatva. (C) Szilárd katalizátorkomponens előállítása Egy 100 ml-es, argonnal átöblített lombikba bemérünk 7,6 g (B) lépéssel előállított prepolimerizációval kezelt szilárd terméket és 29,2 ml n-heptánt. Mialatt az elegy hőmésékletét 30 'C-on tartjuk, hozzáadunk 5,7 ml diizoamil-étert. A reakciót 30 ‘C-on 1 óra hosszat folytatjuk, majd a hőmérsékletet 75 *C-ra emeljük, és hozzáadunk 7,7 ml titán-tetrakloridot. A reakciót 75 'C-on 1 óra hosszat folytatjuk, majd a kapott szilárd terméket elválasztjuk a folyadéktól, négyszer mossuk 50 ml n-heptánnal, és csökkentett nyomáson megszárítva kapjuk a szilárd katalizátorkomponenst. A titán és az o-krezil-oxi-csoport-tartalom 3,4 mmól, illetve 0,14 mmól a szilárd katalizátorkomponens 1 g-jára vonatkoztatva. A szilárd kataliziátorkomponens jó részecsketulajdonságokkal rendelkezik. ff)) Propilén polimerizációja 14,5 mg (C) lépés szerint előállított szilárd katalizátorkomponens felhasználásával propilént polimerizálunk az 1. példa (D) lépése szerinti módon. Az eredmény PP/kat-870 és IY-96,9%. A kapott polipropilénpor jó részecsketulajdonságokkal rendelkezik; a 149 ji-nál kisebb részecskék mennyisége 0,1 tömeg%, és 1000 fi-nál nagyobb blokkokat nem tartalmaz. 7. példa Folyékony propilén polimerizációja Egy 1 1-es, keverővei ellátott, argonnal átöblített rozsdamentes acélautoklávba bemérünk 1,5 g dietilalumínium-kloridot, 29,5 mg 4. példa szerint előállított szilárd katalizátorkomponenst, a nyomást hidrogénnel 0,6 kg/cnfó parciális nyomásnak megfelelőre állítjuk és hozzámérünk 280 g folyékony propilént. Az elegy hőmérsékletét 65 ‘C-ra emeljük és a polimerizációt 2 óra hosszat ezen a hőmérsékleten folytatjuk. Ezután az el nem reagált monomert leengedjük, és a képződött polimert csökkentett nyomáson megszárítjuk 60 *C-on 2 óra alatt. így 147,6 g polipropilénport kapunk, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
