203774. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefin-polimerek előállítására szolgáló katalizátor rendszer előállítására és eljárás olefinek polimerizálására
1 HU 203 774 B 2 1. összehasonlító példa Egy 100 ml-es, argonnal átöblített lombikba bemérünk 9,6 g, az 1. példa (A) lépése szerint előállított szilárd terméket és 36,9 ml n-heptánt. Mialatt a reakcióelegy hőmérsékletét 30 ‘C-on tartjuk, hozzáadunk 8,6 ml diizoamil-étert. A reakcióelegyet 1 óra hosszat 30 ’C-on tartjuk, majd a kapott elegyet 75 *C-ra melegítjük. Hozzáadunk 11,7 ml titán-tetrakloridot és ezen a hőfokon reagáltatjuk 1 óra hosszat. A kapott elegyet szobahőmérsékleten állni hagyjuk, és a szilárd és folyékony fázist elválasztjuk egymástól. Az elválasztott szilárd fázist négyszer mossuk 50 ml n-heptánnal, és csökkentett nyomáson megszárítva a szilárd katalizátorkomponenst kapjuk. A titán és az n-butoxi-csoport-tartalom 5,4 mmól, illetve 0,29 mmól a szilárd katalizátorkomponens 1 g-jára vonatkoztatva. Ebben a szilárd katalizátorkomponensben jelentős mennyiségű túl finom részecske és nagy aggregátum található. 8,4 mg fenti szilárd katalizátorkomponens felhasználásával propilént polimerizálunk az 1. példa (D) lépésében leírt módszerrel. Az eredmény PP/kat-1260 és IY-96,1%. A kapott polipropilénpor-részecske eloszlását az 1. táblázat tartalmazza, ahol látható, hogy a por 6,7% 105 |X-nál kisebb méretű részecskéket és 3,4% 1000 |X-nál nagyobb blokkokat tartalmaz. 2, példa Szilárd katalizátorkomponenst állítunk éld az 1. példa (A), (B) és (C) lépése szerint, azzal a különbséggel, hogy 7,0 ml di-n-butil-étert használunk diizoamil-éter helyett. A titán és n-butoxi-csoport-tartalom 4,9 mmól, illetve 0,35 mmól a szilárd katalizátorkomponens 1 g-jára vonatkoztatva. A kapott szilárd katalizátorkomponens jó részecsketulajdonságokkal rendelkezik: sem túl finom részecskék, sem nagy aggregátumok nem találhatók benne. 13,2 mg fenti szilárd katalizátorkomponens felhasználásával propilént plimerizálunk az 1. példa (D) lépése szerint Az eredmény PP/kat-1000 és IY-96,2%. A kapott polipropilénpor 0,05 tömeg% 105 p-nál kisebb részecskéket tartalmaz és 1000 p-nál nagyobb blokkok nem figyelhetők meg benne. Tehát a polipropilén részecsketulajdonságai jók. 2 2. összehasonlító példa Szilárd katalizátorkomponest készítünk az 1. összehasonlító példa szerint azzal a különbséggel, hogy 7,9 ml di-n-butil-étert használunk diizoamil-éter helyett A titán és n-butoxi-csoport-tartalom 5,4 mmól, illetve 0,38 mmól a szilárd katalizátorkomponens 1 g-jára vonatkoztatva. A kapott szilárd katalizátorkomponensben jelentős mennyiségű túl finom részecske és nagy aggregátum található. 16,9 mg fenti szilárd katalizátorkomponens felhasználásával propilént polimerizálunk az 1. példa (D) lépése szerint. Az eredmény PP/kat—1110 és IY-96,1%. A kapott polipropilénpor 7,9 tömeg% 105 |i-nál kisebb részecskét és 4,6 tömeg% 1000 p-nál nagyobb blokkot tartalmaz. 3. példa (A) Szilárd termék előállítása Egy 500 ml-es, keverővei és csepegtetőtölcsérrel felszerelt, argonnal átbölített lombikba bemérünk 83 ml n-heptánt, 16,1 ml titán-tetrakloridot és 51,0 ml tetra-n-butoxi-titánt. Az elegyet 20 *C-on keverjük és közben 3 óra alatt hozzácsepegtetjük 37,8 ml dietil-alumínium-klorid 162,1 ml n-heptánnal készült oldatát. Ezután az elegyet 50 ‘C-ra melegítjük, 1 óra hosszat keverjük, majd szobahőmérsékleten állni hagyjuk a szilárd és folyékony fázis elválasztása céljából. Az elválasztott szilárd fázist négyszer mossuk 200 ml n-heptánnal, és csökkentett nyomáson megszárítva 64,7 g vörös-barna szilárd terméket kapunk. A titán és az n-butoxi-csoport-tartalom 5,3 mmól, illetve 4,8 mmól a szilárd termék 1 g-jára vonatkoztatva. A szilárd termék röntgendiffakciós felvételén (Cu- Ka) a titán-triklorid kristályokra jellemző csúcs nem figyelhető meg, tehát a termék amorf szerkezetű. (B) Prepolimerizációval kezelt szilárd termék előállítása 19,7 g (A) lépésben kapott szilárd terméket elő-zetes etilén-polimerizációnak vetünk alá, az 1. példa (B) lépése szerinti módszerrel. A polimerizált etilén mennyisége 0,09 g a szilárd termék 1 g-jára vonatkoztatva. (C) Szilárd katalizátorkomponens előállítása Egy 100 ml-es, argonnal átöblített lombikba bemérünk 9,9 g prepolimerizációval kezelt szilárd terméket, és 38 ml n-heptánt. 8,5 ml diizoamil-étert adunk hozzá, mialatt az elegy hőmérsékletét 30 *C-on tartjuk. A kezelést 30 ’C-on 1 óra hosszat folytatjuk, ezután az elegyet 80 ‘C-ra melegítjük, és hozzáadunk 11,5 ml titán-tetrakloridot. A reakciót 80 °C-on 1 óra hosszat folytatjuk, A kapott szilárd terméket elválasztjuk a folyékony fázistól, négyszer mossuk 50 ml n-heptánnal, és csökkentett nyomáson megszárítva a szilárd katalizátorkomponenst kapjuk. A titán és az n-butoxi-csoport-tartalom 5,0 mmól, illetve 0,22 mmól a szilárd kataliztátorkomponens 1 g-jára vonatkoztatva. A szilárd katalizátorkomponens jó részecsketulajdonságokkal rendelkezik. Sem túl finom részecskéket, sem túl nagy aggregátumokat nem tartalmaz. (D) Propilén polimerizációja 14,5 mg (C) lépéssel előállított szilárd katalizátorkomponens felhasználásával propilént polimerizálunk az 1. példa (D) lépése szerinti módszerrel. Az eredmény PP/kat-1610 és IY-98,2%. A kapott polipropilénpor 0,08 tömeg% 105 p-nál kisebb részecskét tartalmaz, és 1000 p-nál nagyobb blokkok nem találhatók benne. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6
