203774. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefin-polimerek előállítására szolgáló katalizátor rendszer előállítására és eljárás olefinek polimerizálására
1 HU 203 774 B 2 Heteroblokk kopolimerizáció szintén végezhető a találmány szerinti eljárással, amelynek során a polimerizációt két vagy több lépésben végezzük. A polimerizáció bármilyen úton végezhető: zagypolimerizációs eljárással, amikor semleges szénhidrogén- 5 oldószert, például bután, pentánt, hexánt, heptánt vagy oktánt használunk; oldatban végzett polimerizációs eljárással, amelynek során az olefin polimerizációját olyan semleges szénhidrogén-oldószerben végezzük, amely oldja az oldódó olefin-polimert; ömledékpoli- 10 merizációs eljárással, amelynek során az olefin polimerizációját folyékony állapotban oldószer használata nélkül végezzük; vagy gázfázisú polimerizációs eljárással, amelynek során az olefin polimerizációját gázállapotban végezzük. 15 A polimer móltömegének szabályozása céljából hidrogént vagy más láncátvivő ágenst adagolhatunk. A találmány szerinti eljárást a következő példákkal szemléltetjük. 20 1. példa (A) Szilárd termék előállítása Egy 500 ml-es, keverővei és csepegtetőtölcsérrel felszerelt, argonnal átöblített lombikba bemérünk 60 ml n-heptánt és 67 ml tetra-n-butoxi-titánt. 3 óra alatt 25 hozzácsepegtetünk 44,8 ml etil-alumínium-szeszkviklorid 108 ml n-heptánnal készült oldatát, miközben az elegy belső hőmérsékletét 45 *C-on tartjuk. Ezután az elegyet 60 *C-ra melegítjük, 1 óra hosszat keverjük, majd szobahőmérsékleten állni hagyjuk, hogy a szilárd 30 és folyékony fázis szétváljon. A szilárd fázist elválasztjuk, négyszer mossuk 100 ml n-heptánnal, és csökkentett nyomáson megszárítva 38 g vörös-barna szilárd terméket kapunk. A kapott szilárd termék 1 grammjában a titán és az n-butoxi-csoport-tartalom 5,2 mmól, 35 illetve 6,3 mmól. A szilárd tennék röntgendifrakciős vizsgálata (Cu- Ka) nem mutatott a titán-trikloridra jellemző csúcsot, amely a termék amorf szerkezetét bizonyítja. 40 (B) Prepolimerizációs kezeléssel kapott termék előállítása Egy 300 ml-es, keverővei ellátott, argonnal átöblített lombikba 241 ml n-heptánt, 0,34 g trietil-alumíniumot és 24,1 g (A) lépéssel előállított terméket ada- 45 gólunk. A szuszpenziót 50 ‘C-on keverjük, közben 20 perc alatt lassan hozzáadagoljuk az etilént, mialatt a nyomást 0,2 kg/cm2-en tartjuk. Ezután a szilárd fázist elválasztjuk a folyékonytól, kétszer mossuk 50 ml n-heptánnal, és csökkentett nyomáson megszárítva 26,5 g prepolimerizációval kezelt szilárd terméket kapunk. A polimerizált etilén mennyisége 0,1 g, 1 g szilárd termékre vonatkoztatva. (C) Szilárd katalizátorkomponens előállítása Egy 100 ml-es, argonnal átöblített lombikba bemérünk 10,5 g (B) lépéssel előállított terméket és 40,5 ml n-heptánt. Mialatt a lombik tartalmának hőmérsékletét 30 *C-on tartjuk, 9,3 ml diizoamil-étert adagolunk. A reakciót 30 *C-on 1 óra hosszat folytatjuk, majd a reakcióelegy hőmérsékletét 75 'C-ra emeljük, és hozzáadunk 8,5 ml titán-tetrakloridot. A reakciót 75 *C-on tovább folytatjuk 1 óra hosszat. A keletkező reakcióelegyet szobahőmérsékleten állni hagyjuk a szilárd és folyékony fázis elválasztása céljából. Az elválasztott szilárd fázist négyszer mossuk 50 ml n-heptánnal, csökkentett nyomáson megszárítjuk, és kapjuk a szilárd katalizátorkomponenst. 1 g szilárd katalizátorkomponens titán és n-butoxicsoport tartalma 0,5 mmól, illetve 0,27 mmól. A kapott szilárd katalizátorkomponens jó részecsketulajdonságokkal rendelkezik. Sem túl finom részecskék, sem nagy aggregátumok nem találhatók benne. (D) Propilén polimerizációja Egy 130 ml-es, mágneses keverővei ellátott, argonnal átöblített rozsdamentes acél autoklávba bemérünk 250 mg dietil-alumínium-kloridot, 12,4 mg (C) lépésben előállított szilárd katalizátoikomponenst, és 80 ml folyékony propilént. A reakcióelegyet 1 óra hosszat keveijük, mialatt az autokláv belső hőmérsékletét 60 "C-on tartjuk. A propilén fölöslegét leengedjük, és a visszamaradó terméket egy éjszakán át levegőn szárítjuk, így 16,9 g polipropilént kapunk. Ennek megfelelően a polipropilén kitermelése (g) 1 g szilárd katalizátorkomponensre vonatkoztatva (a továbbiakban PP/kat) 1360 (PP/kat—1360). A kapott polimerpor forró n-heptánnal 6 óra hosszat végzett extrakciója után visszamaradó polimer aránya [a továbbiakban IY(%)] 96,8% (IY-96,8%). A kapott polimerpor részecskeméret eloszlását az 1. táblázat mutatja. A105 jx-nál kisebb részecskék aránya különösen kicsi (0,14 tömeg%) és 1000 p-nál nagyobb részecskeméretií blokkok nincsenek. A kapott polipropilén részecsketulajdonságai tehát jók. 1. táblázat A polipropilénpor részecskeeloszlása Példák Kisebb, mint 105-149-250-297-350-420-590-710-Nagyobb, mint 105*1-149*i-250*1-297 *i-350 *i-420*i-590*i-710*i-1000*i 1000*1 1. példa 0,14% 0,19% 2,3% 29,6% 52,7% 12,7% 1,9% 0,4% 0 0 1. összeha-6,7% 7.1% 18,2% 15,5% 25,5% 14,8% 6,1% 1,4% 1,3% 3,4% sonlító példa 5
