203735. lajstromszámú szabadalom • O-(6-alkoxi-2-terc-butil-pirimidin-4-il)-O-metil-tiono-etán-foszfonsav-diésztereket tartalmazó inszekticid és larvicid készítmények, eljárás rovarok írtására és a vegyületek előállítására
1 Hü 203 735 B 2 A találmány tárgya új 0-(6-alkoxi-2-terc-butil-pirimidin-4-il)-0-metil-tiono-etánfoszfonsav-diésztere két tartalmazó inszekticid és herbicid készítmények, azok alkalmazási eljárásnak és a hatóanyagok előállítási eljárására. Ismeretes, hogy bizonyos 0-(6-alkoxi-2-alkil-pirimidin-4-il)-0-alkil-tiono-alkánfoszfonsav-diészterek, mint például az 0-(6-etoxi-2-izopropü-pirimidin-4- il)-0-metil-tiono-etán-foszfonsav-diészter, az 0-(6- metoxi-2-izopropü-pirimidin-4-il)-0-metil-tiono-et ánfoszfonsav-diészter, az 0-(6-etoxi-2-etil-pirimidin-4-ü)-0-metil-tiono-etánfoszfonsav-diészter és az 0- (6-metoxi-2-izopropü-pirimidin-4-U)-0-metü-tiono -metánfoszfonsav-diészter rovarirtásra alkalmas, lásd például a 26 42 981. sz. NSZK-beli közrebocsátási iratot. Ebben az iratban a jelen találmány szerint előállított vegyfiletek közöl példaszerűen egyet sem említettek meg. Az ismert vegyűletek inszekticid hatása azonban, különösen alacsony felhasználási mennyiségeknél, illetve hatóanyagkoncentrációknál, továbbá a hatás időtartamát tekintve sem mindig kielégítőek. Új (I) általános képletű 0-(6-alkoxi-2-terc-butil-pirimidin-4-ü)-0-metü-tiono-etánszulfonsav-diészter eket állítottunk elő - ahol R jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy 3-4 szénatomos cildoalldlcsoport. Azt találtuk továbbá, hogy az új (I) általános képletű 0-(6-alkoxi-2-terc.butil-pirimidin-4-il)-0-metil-tion o-etánfoszfonsav-diésztereket úgy állíthatjuk elő, hogy a) egy (II) általános képletű 6-alkoxi-2-terc.butil-pirimidint - ahol R jelentése a fenti - (ül) képletű tiono-etánfoszfonsav-ldorid-metil-észterrel adott esetben savmegkötő szer és adott esetben hígítószer jelenlétében reagál tatunk, vagy b) (IV) képletű 0-(6-hidroxi-2-terc-butü-pirimidin-4- U)-0-metil-tiono-etánfoszfonsav-díésztert (V) általános képletű alldlezőszerrel - ahol R jelentése a fenti ésX jelentése nukleofug kilépőcsoport - adott esetben savmegkötő szer és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk. Azt találtuk továbbá, hogy az új (I) általános képletű 0-(6-alkoxi-2-terc-butil-pirimidino-4-il)-0-metil-tio no-etánfoszfonsav-diészterek igen erős arthropodicid, különösen inszekticid hatással rendelkeznek. Az (I) általános képletű vegyűletek különösen kiemelkedő hosszan tartó hatással tűnnek ki dipterák, például Musca domestica (házi légy) ellen, amelyek lúgos felületeken, például meszes falakon, valamint fán, illetve furnérlemezen fordulnak elő. Talajrovarok, tehát a talajban vagy a talaj közelében előforduló talajrovarok ellen, például Phorbia-antiqua lárvák és Diabrotica balteata lárvák ellen is kiemelkedő hatást mutatnak. Meglepd módon a találmány szerint előállított (I) általános képletű 0-(6-alkoxi-2-terc-butil-pirimidin-4-il)-0-metil-tiono-etánfoszfonsav-diészterek lényegesen jobb és/vagy hosszabb időtartalmú inszekticid hatást mutatnak, mint a fent említett 0-(6-alkoxi-2-alldl-pirimidin-4-il)-0-alkU-tiono-alkán-foszfonsav -diészterek. Az új vegyűletek ezáltal a technikát gazdagítják. Az (I), (II) és (V) általános képletekben az alkil- és cildoalkücsoport jelentése metil-, etil-, n-propü-, nbutil-, izopropil-, izobutil-, szek.butil-, terc.butil-, ciklopropil- vagy ciklobutü-, előnyösen metil-, etil-, npropil-, izopropil- vagy cildopropil-, különösen metilvagy etilcsoport lehet. Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyűletek, ahol R jelentése metil-, etil-,n-propil-, izopropil-vagy ciklopropücsoport, és különösen azok az (I) általános képletű, amelyekben R metil- vagy etilcsoportot jelent. Különösen fontos (I) általános képletű vegyűletek a következők: 0-(6-metoxi-2-terc.butil-pirimidin-4-ü)O-metil-tiono-etánfoszfonsav-diészter és 0-(6-etoxi- 2-terc.butil-pirimidin-4-il)-0-metil-tiono-etánfoszfonsav-diészter. Ha az a) eljárásnál például 6-metoxi-2-terc-butil-4- hidroxi-pirimidint és tiono-etánfoszfonsav-ldorídmetil-észtert használunk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük. Ha a b) eljárásnál például 0-(6-hidroxi-2-terc-butil-pirimidin-4-il)-0-metil-tiono-etánfoszfonsav-diésztert és etil-bromitot használunk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását a 2. reakcióvázlat szemlélteti. Az a) eljárásnál kiindulási anyagként (II) általános képletű 6-alkoxi-2-terc-butil-4-hidroxi-pirimidint használunk. Az előnyös kiindulási anyagoknál a (II) általános képletben R jelentése metil-, etil-, n-propil-, izopropil- vagy cildopropilcsoport. Különösen előnyösek azok a (II) általános képletű kiindulási anyagok, ahol R jelentése metü- vagy etilcsoport. Példaképpen megemlítjük a 6-metoxi-2-terc-butü-4-hidroxi-pirimidint és a 6-etoxi-2-terc-butü-4-hidroxi-pirimidint. A (Q) általános képletű 6-alkoxi-2-terc-butil-4- hidroxi-pirimidinek ismertek például a 26 42 981. sz. NSZK-beli közrebocsátási iratból. A (II) általános képletű vegyületeket különösen előnyösen úgy állíthatjuk elő, hogyha pivál-amidint, vagy egy savadduktját, például pivál-amidin-hidrokloridot, malonsav-dialkil-észterrel, például malonsav-dietüészterrel erős bázis, például nátrium-metüát és hígítószer, például metanol jelenlétében 10-80 *C közötti hőmérsékleten reagáltatunk. Több órás keverés után bepároljuk, a maradékot vízben felvesszük és sósavval a pH értéket 7-10 közé állítjuk, majd egyidejűleg egy alldlezőszert, például dimetil-szulfátot vagy dietilszulfátot és nátronlúgot adagolunk hozzá úgy, hogy a pH érték a fent megadott keretek között maradjon. A reakció után és adott esetben jeges hűtés után kristályossan kiváló (D) általános képletű terméket leszíva tással izoláljuk. Az a) eljárásnál használunk még kiindulási anyagként (Hl) képletű tiono-butánfoszfonsav-ldorid-metilésztert, amely szintén ismert (lásd 10 78 124. sz. NSZK-beli közzétételi irat, 1450 284. sz. nagy-britan-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
