203735. lajstromszámú szabadalom • O-(6-alkoxi-2-terc-butil-pirimidin-4-il)-O-metil-tiono-etán-foszfonsav-diésztereket tartalmazó inszekticid és larvicid készítmények, eljárás rovarok írtására és a vegyületek előállítására
1 Hü 203735 B 2 niai szabadalmi leírás és2920172.sz.NSZK-beliközrebocsátásiirat A b) eljárásnál (IV) képletö 0-(6-hidroxi-2-terc.butil-pirimidin-4-ü)-0-metü-tiono-etán-foszfonsav-di észter még sem ismert az irodalomból. A (IV) képletű új 0-(6-hidroxi-2-terc-butü-pirimidin-4-ü)-0-metü-tiono-etánfoszfonsav-diésztert úgy állítjuk elő, hogy egy (VI) képletű 4,6-dihidroxi-2- terc-butil-pirimidint (ül) képletű tiono-etánfoszfonsav-klorid-metü-észterrel reagáltatunk savmegkötő szer, például kálium-karbonát vagy trietil-amin és hígítószer, például acetonitril vagy metilén-klorid jelenlétében (-20)-80, előnyösen 0-50 *C közötti hőmérsékleten. A feldolgozáshoz adott esetben bepárlás után vizet és vízzel gyakorlatilag nem elegyedő szerves oldószert, például toluolt vagy metilén-ldoridot adunk, mellyel kirázzuk. A szerves fázist elválasztjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. így a (IV) képletfl termék maradékként marad vissza. A (VI) képletű kiindulási anyag is ismert (lásd J. HeterocycL Chem. 13 (1976), 1141-1144. oldal), és ugyanúgy a (ül) képletű vegyület is ismert (lásd fent). A b) eljárásnál továbbá (V) általános képletű alldlezőszereket is használunk. Előnyösen olyan (V) általános képletű vegyületeket alkalmazunk, ahol R jelentése metü-, etil-, n-propil-, izopropil- vagy ciklopropilcsoport, és az X jelentésében a nukleofug kilépőcsoport lehet halogén, különösen klór-, bróm- vagy jódatom. Különösen előnyösek azok az (V) általános képletű kiindulási anyagok, ahol R jelentésé metü- vagy etilcsoport és X jelentése klór-, bróm- vagy jódatom. Példaképpen megemlíthetők a metilén-klorid, -bromid és -jodid, valamint dimetil-szulfát, etfl-ldorid, - bromid és -jodid, továbbá dietil-szulfát, izopropilbromid és cüdopropfl-ldorid. Az (V) általános képletű »llrilwAmfA trnifrtut, Az a) és b) eljárásokat előnyösen hígítószerek és savmegkötő szerek jelenlétében hajtjuk végre. Hígítószerként gyakorlatilag valamennyi inert szerves oldószert használhatjuk. Ide tartoznak előnyösen az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, például pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, etüén-ldorid, kloroform, szén-tetraklorid, klór-benzol és o-diklór-benzol, éterek, például dietü- és dibutü-éter, glikol-dimetil-éter és diglikolédimetil-éter, tetrahidrofurán és dioxán, ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metfl-izopropil-keton, metil-izobutil-keton, valamint észterek, például ecetsav-metil-észter és -etil-észter, nitrilek, például acetonitril és propionitril, amidok, például dimetil-formamid, dimetil-acetamid és N-metil-pirrolidon, valamint dimetü-szulfoxid, tetrametilén-szulfon és hexametil-foszforsav-triamid. A savmegkötőszer közül az a) és b) eljárásnál az ilyen reakcióknál szokásos savmegkötő szerek alkalmazhatók. Ide tartoznak előnyösen az alkálifém-hidroxidok, például nátrium- és kálium-hidroxid, alkáliföldfém-hidroxidok, például kalcium-hidroxid, alkálikarbonátok és alkoholátok, például nátrium- és kálium-karbonát, nátrium- és kálium-terc-butüát, továbbá alifás, aromás vagy heterociklusos aminok, péládul trietü-amin, trimetil-amin, dimetil-anilin, dimetübenzü-amin, piridin, 1,5-diazabiciklo[4.3.0]pino-5-én (DBN), 1,8-diazabiciklo[5.4.0]index-7-én (DBU) és 1,4-diazabicüdo[2.22]oktáp (DARBCO). A reakció hőmérsékletét az a) és b) eljárásnál tág határokon belül változtathatjuk, általában 0-100, előnyösen 10-80 *C között dolgozunk. Az a) és b) eljárásnál általában atmoszférikus nyomáson dolgozunk, azonban magasabb vagy alacsonyabb nyomáson is dolgozhatunk. A találmány szerinti a) eljáráshoz a (II) általános képletű kiindulási anyagokat és a (DD) képletű vegyületet közel ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. Egyik vagy másik komponens feleslegben történő alkalmazása legfeljebb 10%-ig problémamentesen lehetséges. A reakciókomponenseket általában az egyik fent megadott oldószerben elegyítjük és több óra hosszat keverjük, miközben a hőmérsékletet a fent megadott határok között tartjuk. f A szokásos feldolgozási módszerek során az elegyet bepároljuk, a maradékot vízzel gyakorlatilag nem elegyedő oldószerrel, például toluol felvesszük, vízzel mossuk és egy szokásos szárítószerrel, például nátrium-szulfáttal szárítjuk. Szűrés után az oldószert vízsugár-vákuumszivattyúval ledesztilláljuk. Az új vegyületek olaj formájában keletkeznek, melyek részben nem desztillálhatók bomlás nélkül, így az ún. hosszú melegítéssel, csökkentett nyomáson, mérsékelt hőmérsékleten szabadítjuk meg az utolsó illékony részektől a vegyületeket, és üy módon tisztítjuk. Jellemzésükre szolgál a törésmutató. Ab) eljáráshoz 1 mól (TV)képletű vegyületre általában 1-3 mól, előnyösen 1,1^1,5 mól (V) általános képletű alküezőszert használunk. A reakciókomponenseket általában a fent megadott oldószerben elegyítjük, több óra hosszat keverjük és a hőmérsékletet a fent megadott tartományon belül tartjuk. A feldolgozást az a) eljárásnál megadott módon végezhetjük. A hatóanyagokat a jó növényi tűrés és kedvező melegvérű-toxicitás jellemzi és elpusztítják a mezőgazdaságban, az erdőben, a raktár- és anyagvédelemben, valamint a higiénia szektorban előforduló állati kártevőket, előnyösen az ízeltlábúakat, különösen a rovarokat. Normálisan érzékeny és rezisztens fajták ellen is hatékonyak, valamint ezek minden egyes fejlődési stádiumában alkalmazhatók. A fent említett kártevőkhöz tartoznak a következők: Az Isopoda rendből például Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. A Diplopoda rendből például Blaniulus guttalatus. A Chilopoda rendből például Geophilus carpophagus, Scutigera spec. A Symphyla rendből például scutigerella immaculata. A Thysanura rendből például Lepisma saccharina. A Collembola rendből például Dnychiurus armatus. 5 10 15 20 25 30 35 40 46 50 55 60 3
