203731. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-ciano-2-fenil-1-(azol-1-il)-etán-származékok előállítására és a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó fungicid készítmények
1 HU 203 731 B 2 Például a (CH3)2C(OH) csoportot toluolban oldott nátrium-hidroxiddal hasíthatjuk le. A (Ic) általános képlett! vegyületben az etinil-hidrogénnak halogénnel történő helyettesítését per se módon ilyen típusú általánosan ismert reakcióval végezzük. A reakciót lefolytathatjuk vagy közvetlenül, amikoris az (Ic) általános képlető vegyületet halogén kation donorral, így például alkálifém-hipohalogenittel (például nátrium- vagy KCIO), vagy N-bróm-szukcinimiddel vagy szén-tetrakloriddal utóbbi esetben erős alkálikus közeget alkalmazunk), vagy a di-Y addíciős terméken keresztül, amikoris az addíciós termékről a HY-t lehasítjuk. A találmány szerinti eljárással kapott vegyületet a reakcióelegyből izoláljuk. A vegyületeket megkapjuk szabad formában vagy sóként, így például szerves vagy szervetlen savval alkotott addíciós sóként, például hidrokloridként, vagy alkoholáttal alkotott addíciós sóként, például nátrium-etanolátként. Azokat a (II) általános képlett! vegyületeket, amelyek képletéten R-O C a 4-helyzetbien található, és Rj jelentése adott esetten helyettesített feniltől eltérő, előállíthatjuk, ha 4-bróm-benzil-cianidekbe tetszés szerinti sorrendben te visszük az Rj, CH2Br és az R-Css C helyettesítőket úgy, hogy a reakciót ismert módon végezzük, például előállíthatjuk 2-ciano-2-(4- bróm-fenil)-etil-bromidot a 4-bróm-benzil-cianidból, majd a 4-bróm-szubsztituenst az R-O C csoporttal helyettesítjük, például az előzőekben leírt b) eljárással, és az így kapott (VI) általános képlet acetilénvegyületet — a képletben R jelentése a már megadott — egy (VH) általános képlett! vegyülettel reagáltatunk — a képletben Rj' jelentése az Rj-nél megadott, kivéve az adott esetten helyettesített fenilcsoportot. Az olyan (II) általános képlett! vegyületeket, ahol az R-O C-csoport a 4-es helyzetben van, és R jelentése adott esetben helyettesített fenilcsoport, úgy állítjuk elő, hog egy (VII) általános képlett! vegyületben — a képletben Rj” jelentése adott esetten helyettesített fenilcsoport — a 4-brómot az R-O C-csoporttal helyettesítjük, az így kapott (IX) általános képlett! vegyületet — a képletben R és Rj ” jelentése a már megadott — brómozó- vagy klőrozőszeirel, így például PBr3-mal vagy SOC^-vel reagáltatjuk, és a kapott (X) általános képlett! vegyületet—aképletben X, R és R^’ jelentése a már megadott — fém-cianiddal, például Cu(I)CN-nel reagáltatjuk, majd vagy közvetlenül CH2Br2-vel, vagy először formaldehiddel és ezután halogénezőszerrel, például PBr3-mal vagy SOC^-vel ismert módon reagáltatjuk. A (Vni) általános képlett! vegyületeket előállíthatjuk például, ha a megfelelő ketovegyületet hidrogénezzük, például NaBH4-dal vagy Grignard reakcióbal, amelyben kiindulási anyagként 4-bróm-benzaldehidet alkalmazunk. Ha a kiindulási anyag előállítását részletesen nem írjuk le, akkor ezek a vegyületek ismertek, vagy ismert eljárással előállíthatók és tisztíthatók, vagy ismert eljárások vagy itt leírt eljárások analógiájával előállíthatók. Az (I) általános képlett! vegyületek és sóik fítopatogén gombák pusztítására alkalmazhatók. Ezeknek a vegyületeknek fungicid hatását in vivo vizsgálatban határoztuk meg 0,008-0,05 t%-ban Uromyces appendiculatus-szal szemben babon vagy egyéb gombáknál (például Hemileia, Puccinia), kávé, búza esetében vagy Erysiphe cichoracearum-mal szemben uborka esetében és egyéb penészgombáknál (E. graminis f. sp. tritici, E. graminis f. sp. hordei, Podosphaera leucotricha, Unicinula necator) búza, szőlő, alma, árpa esetében. Ezenkívül megfigyeltük in vitro hatását Ustilago maydis és in vivo hatását Rhizotonia solani-val szemben gyapoton és Botrytis törzzsel szemben bab, paradicsom, paprika és szőlő esetében. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek többsége kiváló növénykompatibilis és szisztematikus hatású. Ennek megfelelően a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek alkalmasak növények, vetőmagok és talaj kezelésére fitopatogén gombákkal szemben, így például a következőkkel szemben: Basidiomycetes (Uredinales rend), így Puccinia spp, Hemileia spp, Uromyces spp; Ascomycetes (Erysiphales rend) penészgombák, így Erysiphe spp, Podosphaera spp, és Uncinula spp; valamint Phoma; helminthosporium; Deuteromycetes így Pyricularia, Pellicularia (=Corticium), Thielaviopsis, Stereum spp és Botrytis. Az alkalmazott vegyület mennyisége függ különböző faktoroktól, például a felhasznált vegyülettől, a kezelt növénytől, talajtól, vetőmagtól, kezelés típusától (például porlasztás, permetezés, öntés, áztatás), a kezelés céljától (profilaktikus vagy terápiás), a kezelendő gomba típusától és az alkalmazási időtől. Általában kielégítő eredményt kapunk, ha a hatóanyagot 1 hektár felületre 0,0005-2,0, előnyösen 0,01-1 kg mennyiségben alkalmazzuk (növény vagy talajkezelés). Ennek megfelelően gabonaféléknél 1 hektár felületre 0,04-0,5 kg hatóanyagot alkalmazunk, vagy gyümölcsöknél, szőlészetben és zöldségféléknél 1 hektárra 4-50 g hatóanyagot alkalmazunk (300-1000 liter/hektár az alkalmazási térfogat — a növény méretétől vagy a levél méretétől függően — ez egy ekvivalens mennyiség a 40-500 g/ha alkalmazási mennyiségnek). A kezelést adott esetten megismételhetjük például 8-30 nap időközönként. Ha a (I) általános képlett! találmány szerinti vegyületeket vetőmag kezelésére alkalmazzuk, akkor általában kedvező eredményt érünk el, ha 1 kg vetőmagra számítva 0,05-0,5 g, előnyösen 0,1-0,3 g hatóanyagot alkalmazunk. A talaj kifejezés itt jelent hagyományos vagy mesterséges termesztésre alkalmas közeget. A találmány szerinti vegyületet többféle növényen alkalmazhatjuk, így például szójababnál, kávénál, dísznövényeknél (pelargonium, rózsa), zöldségeknél (például bab, uborka, zeller, paradicsom, borsó), cukorrépa, gyapot, len kukorica, szőlő, burgonya és csonthéjas gyümölcsök (alma, szilva, barackfélék), és gabonafélék (például búza, zab, árpa, rizs). Mivel a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek többsége növényekkel szemben kompatibilis, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
