203729. lajstromszámú szabadalom • N-fenil-pirazol-származékokat tartalmazó kártevőirtó készítmények és eljárás a hatóanyagok és az azokat tartalmazó gyógyszerkészítmények előállítására
1 Hü 203 729 B 2 metü-fenü)-4-trifluor-metü-tiopirazol és 2,3 g acetflklorid 40 ml acetonitrillel készített oldatához keverés közben 0 °C-on 1,3 ml piridint csepegtetünk. A sárga oldatot 45 perc alatt szobahőmérsékletre melegítjük, majd 24 órán át visszafolyatással melegítjük. Az oldatot lehűtjük, vákuumban bepároljuk, a maradékot 100 ml diklór-metánban feloldjuk, 2x100 ml vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. így 4,2 g barnássárga szüárd anyagot kapunk. Ezt kromatográfiásan tisztítjuk, az eluálást diklór-metánnal végezve. így 2,0 g 5-acetamido-3-ciano-l-(2,6-diklór-4-trifluor-metü-fenü)-4- trifluor-metü-tiopirazolt kapunk színtelen szüárd termék alakjában, olvadáspontja toluolból végzett átkristályosítás után 217-218 °C. Hasonló módon eljárva, de az acetü-klorid helyett propionü-kloridot használva áüítjuk elő a következő kétvegyületet: a 3-ciano-l -(2,6-diklór-4-trifluor-metü-fenü)-5- biszpropionU-amino-4-trifluor-metü-tiopirazolt, olvadáspontja 128-130 °C, fehér kristályos szüárd termék alakjában és a 3-ciano-l-(2,6-diklór-4-trifluor-metü-fenü)-5- propion-amido-4-trifluor-metü-tiopirazolt, olvadáspontja 178,5-182 "C, halványsárga szüárd termék alakjában. Hasonló módon eljárva, de az 5-amino-3-ciano-l(2,6-düdór-4-trifluor-metü-fenü)-4-trifluor-metü-ti opirazolt 5-amino-3-ciano-l-(2,6-diklór-4-trifluormetü-fenü)-4-metánszulfonü-pirazoüal helyettesítve áüítjuk elő az 5-acetamido-3-ciano-l-(2,6-diklór-4- trifluor-metü-fenü)-4-metánszulfonü-pirazolt krémszínű szüárd termék alakjában, olvadáspontja 220- 222 “C. Hasonló módon eljárva áüítjuk elő az 5-acetamido-3-ciano-1 -(2,6-diklór-4-trifluor-metU-fenü)-4-triflu or-metü-szulfonü-pirazolt fehér szüárd termék alakjában, olvadáspontja 208-211 °C, 5-amino-3-cianol-(2,6-diklór-4-trifluor-metü-fenü)-4-trifluor-metü -szulfinü-pirazolból. Ebben a példában a reakciókeveréket 3 órán át melegítjük visszaf olyatás közben. 5. példa A 25., 26., 27., 28., 29., 30. és 97. számú vegyületek előállítása 5,0 g 5-amino-3-ciano-l-(2,6-diklór-4-trifluormetü-fenü)-4-trifluor-metü-tiopirazolt 80 ml száraz tetrahidrofuránban feloldunk és a zoldathoz keverés közben nitrogénatmoszférában szobahőmérsékleten fél óra alat 0,36g 80 t%-os olajosnátrium-hidrid-diszperziót adunk. További fél óra múlva 2 csepp 15-korona-5-t, majd 1,6 g trimetü-acetü-kloridot adunk az elegyhez és 24 órán át visszafolyatással melegítjük. Ezután a reakciókeveréket 0 "C-ra lehűtjük, még 0,15 g nátrium-hidridet, majd 0,8 g trimetü-acetükloridot adunk hozzá és a keveréket további 18 órán át visszafolyatással melegítjük. Ezután a reakciókeveréket lehűtjük, 100 ml vízbe öntjük és 2x80 ml éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. 6,2 g sárga olajat kapunk, ezt kromatográfiásan tisztítjuk, az eluálást petroléter/düdór-metán 3:2 arányú keverékével végezve. 0,82 g 3-ciano-l-(2,6-diklór-4-trifluor-metü-fenü)-4-trifluor-metü-tio-5-tri metü-acetamido-pirazolt kapunk fehér szüárd anyag alakjában, olvadáspontja 172,5-173,5 'C. Hasonló módon eljárva, de a trimetü-acetü-kloridot a megfelelő acüezőszerekkel helyettesítve áüítjuk elő a következő vegyületeket: 3 -ciano-1 -(2,6-diklór-4-trifluor-metü-fenü)-5- bisz(metoxi-karbonfl)-amino-4-trilfuor-metü-tiopirazolt fehér szüárd anyag alakjában, olvadáspontja 135-136,5 *C, metü-klór-formiátot használva; a 3-ciano-l -(2,6-diklór-4-trifluor-metü-fenü)-5- bisz(etoxi-karbonü)-amino-4-trifluor-metü-tiopirazolt fehér szüárd anyag alakjában, olvadáspontja 83,2-85,3 ’C, etü-klór-formiátot használva és a reakciót szobahőmérsékleten végezve; Az 5-klór-acetamido-3-ciano-l-(2,6-diklór-4-trifluor-metü-fenü)-4-trifluor-metü-tiopirazolt fehér szüárd anyag alakjában, olvadáspontja 175-176 °C, klór-acetü-kloridot használva, a terméket kromatográfiásan tisztítva és toluol/hexán keverékéből átkristályosítva. Hasonló módon eljárva, de az 5-amino-3-ciano-l(2,6-düdór-4-trifluor-metü-fenü-4-trifluor-metü-ti opirazolt 5-amino-3-ciano-1 -(2,6-diklór-4-trifluormetü-fenü)-4-metánszulfonü-pirazoüal helyettesítve és a megfelelő acüezőszereket használva áüítjuk elő a következő vegyületeket: a 3-ciano-1 -(2,6-düdór-4-trifluor-metü-fenü)-5- bisz(etoxi-karbonü)-amino-4-metánszulfonü-pirazolt fehér szüárd anyag alakjában, olvadáspontja 195-198 ’C, etü-klór-formiátot használva; a 3-ciano-l-(2,6-diklór-4-trifluor-metü-fenü)-4- metánszulfonü-5-trimetü-acetamido-pirazolt fehér szüárd termék alakjában, olvadáspontja 245-247 °C, trimetü-acetü-kloridot használva. Hasonló módon eljárva áüítjuk elő az 5-amino-3- ciano-l-(2,6-diklór-4-trifluor-metü-fenü)-4-trifluor -metü-szulfonü-pirazolból és etü-klór-formiátból a 3- ciano-1 -(2,6-diklór-4-trifluor-metü-fenü)-5-bisz(et oxi-karbonü)-amino-4-trifluor-metü-szulfonü-pira zolt fehér szüárd anyag alakjában, olvadáspontja 116-116,9 'C, a terméket toluol/hexán keverékéből átkristályosítva. 6. példa A 31., 32., 33., 34., 35., 36. és 93. számú vegyiiletek előállítása 0,71 g 80 t%-os olajos nátrium-hidrid-diszperzió és 30 ml száraz tetrahidrofurán keverékéhez 4,0 g 5-amino-3-ciano-l-(2,6-diklór-4-trifluor-metü-fenü)-4- trifluor-metü-tiopirazolt adunk. Húsz perc múlva a keverékhez 3 csepp 15-korona-5-t adunk és 0 *C-ra lehűtjük. Ezután 3,4 g metü-jodidot adunk a reakciókeverékhez és 0 °C-on fél óráig, majd szobahőmérsékleten éjszakán át keverjük. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a maradékot 80 ml diklór-metán és 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 20
