203729. lajstromszámú szabadalom • N-fenil-pirazol-származékokat tartalmazó kártevőirtó készítmények és eljárás a hatóanyagok és az azokat tartalmazó gyógyszerkészítmények előállítására
1 HU 203 729 B 2 tü vegyületben X, Y és R a fenti jelentésüek —. Alternatív módon azokat az (I) általános képletű köztitermékeket, amelyekképletébenR1 klór-vgy fluoratom, az R2 csoportot hidrogénatom helyettesíti és R3 aminocsoport, úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő aldehideket — a képletben az R2 csoportot formilcsoport helyettesíti — savval, előnyösen vizes sósavval reagálta tünk oldószerben, előnyösen etanolban, 50 'C és a visszafolyatási hőmérséklet közötti hőfokon. Azokat az (I) általános képletű köztitermékeket, amelyek képletében az R2 csoportot formilcsoport helyettesíti, úgy állítjuk elő, hogy nitrileket—a képletben az R2 csoportot cianocsoport helyettesíti—megfelelő redukálószerrel, előnyösen diizobutil-alnmínium-hidriddel reagáltatunk iners oldószerben, előnyösen tetrahidrofuránban -78 *C és szobahőfok közötti hőmérsékleten. Azokat az (I) általános képletű köztitermékeket, amelyek képletében R2 csoportot cianocsoport helyettesíti, úgy állítjuk elő, hogy egy (XIX) általános képletű vegyületet — a képletben X és Y a fenti jelentésű — (vagyis diklór-diciano-etilént vagy difluor-dicianoetilént) egy (V) általános képletű fenil-hidrazinnal reagáltatunk. A (XX) általános képletű köztitermékeket, amelyek képletében R19 egy R2 csoport vagy hidrogénatom és R3 hidrogénatom vagy aminocsoport, előállíthatjuk egymegfelelő (I) általános képletűvegyűlet — a képletben R1 csoportot -CON3 csoport helyettesíti vagy az R2 csoportot hidrogénatom helyettesíti — savazidjait Curtius-féle átrendezésnek vetjük alá úgy, hogy a vegyületet iners szerves oldószerben, így toluolban 50-150 'C hőmérsékleten melegítjük, s így egy izocianátot kapunk, amit például tercbutanollal reagáltatunk, így egy karbamátot kapunk, s ezt híg savat, előnyösen sósavat használva etanolban, szobahőfok és a visszaf olya tás hőmérséklete közötti hőfokon hidrolizáljuk. A savazid köztiterméket úgy állítjuk elő, hogy egy (I) általános képletű karbonsavat — a képletben az R1 csoportot karboxilcsoport helyettesíti és R2 és R3 a fenti jelentésüek — azid-transzfer reagenssel, így difenil-foszforil-aziddal reagáltatunk bázis, előnyösen trietü-amin és iners oldószer, előnyösen NJí-dimetüformamid jelenlétében, 0-60 *C hőmérsékleten. Azokat a karbonsav köztiterméket, amelyek képletében az R1 csoportot karboxicsoport helyettesíti, a megfelelő észterek — a képletben az R1 csoportot alkoxi-karbonü-, például etoxi-karbonilcsoport helyettesíti — hidrolízisével állítjuk elő, bázist, így nátrium-hidroxidot és egy oldószert így vizes alkoholt használva, 0 ’C és az oldószer visszafolyatási hőmérséklete közötti hőfokon. A karbonsav-észter köztitermékeket, amelyek képletében R1 egy alkoxi-karbonilcsoport és R19 egy R2 csoport, úgy állítjuk elő, hogy egy (XXI) általános képletű vegyületet — a képletben R és R2 a fenti jelentésüek és X6 kilépő csoport, például klóratom — egy (V) általános képletű fenil-hidrazinnal reagáltatunk a c) eljárásváltozatban leírtakhoz hasonló módon. 5 Azokat a karbonsav-észter köztitermékeket, amelyek képletében az R1 csoportot egy fenti definíciójú alkoxi-karbonilcsoport helyettesíti és az R2 csoport R19. alternatív módon úgy is előállíthatjuk, hogy egy (II) 10 általános képlet vegyületet — a képletben R® csoportot egy -COOR általános képletű csoport helyettesíti, s ebben R a fenti jelentésű —- az a) eljárásváltozatnál leírtakhoz hasonló módon egy R19CHoCN általános képletű vegyülettel — a képletben R19a fenti jelen- 15 tésű—reagáltatunk. azokat a (II) általános képletű kiindulási vegyületeket, amelyek képletében az R3 csoportot egy -COOR általános képletű csoport helyettesíti, előállíthatjuk ismert vegyületekből, (például a 20 CH3COCH(a)COOR általános képletűekbŐl) hasonló módon, ahogyan azt a (II) általános képletű vegyületek előállítására a fentiekben leírtuk, amikor R" jelentése ciano-vagy acetilcsoport. A (XXI) általános képletű halogenid köztiterméke- 25 két, amelyek képletében X6 klóratom és R és R2 a fenti jelentésüek, úgy állítjuk elő, hogy egy (XXI) általános képletű vegyület nátrium-vagy káliumsóját — a képletben X6 jelentése -0"-Na+ vagy -0‘K+ — megfelelő ldórozó- 30 szerrel, előnyösen foszfor-triklorid-oxiddal reagáltatunk, adott esetben iners oldószer, például tetrahidrofurán jelenlétében, 0 ‘C és az oldószer visszafolyatási hőmérséklete közötti hőfokon. Azokat a (XXI) általános képletű kőztitermék só- 35 kát, amelyek képletébenX6 jelentése -0"Na+vagy -O' K+, az irodalomban ismertetett eljárásokkal állíthatjuk elő: egy RZCH2CN általános képletű aktív metüén vegyületet reagáltatunk egy dialkil-oxaláttal, például 40 dietü-oxaláttal, fém-alkoxid, például nátrium-etoxid jelenlétében, iners oldószerben, például egy alkoholban, így etanolban, 25 *C és az oldószer visszafolyatási hőmérséklete közötti hőfokon. azokat az (I) általános képletű köztitermékeket, 45 amelyek képletében az R1 csoportot 1-hidroxi-etücsoport helyettesíti, úgy állítjuk elő, hogy egy (I) általános képletű aldehidet — a képletben Rl formilcsoport és R3 hidrogénatom vagy aminocsoport — Grignard reagenssel, el- 50 őnyösen metü-magnézium-halogeniddel reagáltatunk iners oldószerben, például éterben vagy tetrahidrofuránban, szobahőfok és az oldószer visszafolyatási hőmérséklete közötti hőfokon. Az (I) általános képletű 4-tiocianáto-pirazol közti- 56 termékeket, amelyek képletében az R2 csoportot tiocianátocsoport helyettesíti és R3 aminocsoport, úgy állítjuk elő, hogy egy (I) általános képletű vegyületet — a képletben az R2 csoportot hidrogénatom helyettesíti — a tiocianátocsoportot bevezető szerrel, 60 így & tiociánsav alkálifém- vagy ammóniumsójával 15
