203729. lajstromszámú szabadalom • N-fenil-pirazol-származékokat tartalmazó kártevőirtó készítmények és eljárás a hatóanyagok és az azokat tartalmazó gyógyszerkészítmények előállítására
1 HU 203 729 B 2 szobahőmérsékleten enyhe hidrolízist végzünk; vagy 2) Raney-nikkellel, hangyasavban, előnyösen a hangyasav visszafolyatási hőmérsékletén. Az 5-aminocsoportot tartalmazó vegyületek előállítása a találmány egy következő kiviteli módját képezi, és ezeket kollektiven a k) eljárásváltozatban foglaljuk össze. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek megfelelnek az (IA) általános képletnek — a képletben R6 egy R1 ^(-O)- általános képletű csoport és ebben a képletben Rl 1 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkil- vagy alkoxicsoport és R7 hidrogénatom vagy az R6 szerinti R11 C(-O)- általános képletű csoport, úgy állítjuk elő, hogy egy (I) általános képletű vegyületet — a képletben R3 szubsztituálatlan aminocsoport—vagy ennek egy alkálifém-sóját egy (XI) általános képletű vegyülettel — a képletben X4 klórvágy brómatom—vagy egy (XII) általános képletű vegyülettel vagy ennek egy dikarbonsav-származékával reagáltatunk. A reakciót végezhetjük iners szerves oldószer jelenlétében vagy enélkül. Az oldószer lehet például acetonitrü, tetrahidrofurán, egy keton, így aceton, egy aromás szénhidrogén, így benzol vagy toluol, kloroform, diklór-metán vagy dimetü-formamid. A reakciót adott esetben savelvonószer, például piridin, trietil-amin vagy egy alkálifém-, például nátriumvagy kálium-karbonát vagy hidrogén-karbonát jelenlétében végezzük 0 "C és a reakcióközeg visszafolyatási hőmérséklete közötti hőfokon. így olyan (IA) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében R6 egy R1 ^(-O)- általános képletű csoport és ebben R11 a fenti jelentésű és R7 hidrogénatom vagy egy R1 lC(-0)- általános képletű csoport, a választott reakciókörülményektől és/vagy a (XI) vagy (XII) általános képletű vegyület feleslegének alkalmazásától függ. Azokat az (IA) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R6 egy R1 ^(-O)- általános képletű csoport, és R7 hidrogénatom, úgy állítjuk elő, hogy egy (IA) általános képletű vegyületet — a képletben R* és R7 mindegyike R1 ‘Cí-O)----egy R1 ^(-O)- csoportját hidrolízissel szelektíven eltávolítjuk. A hidrolízist enyhe körülmények között végezzük, például egy alkálifém-, például nátrium- vagy kálium-hidrogén-karbonát vizes-etanolos oldatával vagy ammónium-hidroxiddal. Azokat az (IA) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R6 alkücsoport és R'egy R1 ^(-O)általános képletű csoport, úgy állítjuk elő, hogy együletet — a képletben 1^C(-0)- általános képletű csoport — vagy ennek alkálifém-, például nátrium- vagy kálium-származékát reagáltatjuk egy (XVI) általános képletű vegyülettel — a képletben X5 klór-, bróm- vagy jódatom —, a reakciót iners szerves oldószerben, például diklór-metánban, tetrahidrofuránban vagy dimetü-formamidban végezve, laboratóriumi hőmérséklet és a reakciókeverék visszafolyatási hőmérséklete közötti hőfokon és — ha egy (IA) általános képlet vegyületet reagáltatunk — bázis, például 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Triton B jelenlétében. Azokat az (IA) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében az R6 és R' csoportok egyike vagy mindkettő legfeljebb 5 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkücsoport vagy 2-4 szénatomos alldnücsoport és az R6 és R7 csoportok azonosak, úgy állítjuk elő, hogy egy (I) általános képletű vegyületet — a képletben R3 szubsztituálatlan aminocsoport — vagy ennek egy alkálifém-, például nátrium- vagy kálium-származékát reagáltatjuk egy (XVI) általános képletű vegyülettel — X* klór-, bróm- vagy jódatom, R^5 alkil- vagy alldnilcsoport — iners szerves oldószer jelenlétében vagy enélkül. Az oldószer például egy aromás szénhidrogén, így benzol vagy toluol, kloroform, diklór-metán, tetrahidrofurán vagy dimetü-formamid. A reakciót adott esetben savelvonószer, például piridin, trietil-amin vagy egy alkálifém-, így nátrium-vagy kálium-hidrogén-karbonát jelenlétében végezzük, 0 *C és a reakciókeverék visszafolyatási hőmérsékletén. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R3 2-5 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkoxi-metUén-aminocsopart s ez a csoport a metfléncsoporton adott esetben 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó alldlcsoporttal szubsztituált, az 1) eljárásváltozat szerint úgy állítjuk elő, hogy (I) általános képletű vegyületet—a képletben R3 szubsztituálatlan aminocsoport — triszalkoxi-alkánnal reagáltatunk savas katalizátor, például p-toluolszulfonsav jelenlétében, szobahőfok és a reakciókeverék visszafolyatási hőmérséklete közötti hőfokon. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R3 egy -NHCHoR16 általános képletű csoport, s ebben a csoportban SU6 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkücsoport, az m) éljárásváltozat szerint úgy állítjuk elő, hogy egy (I) általános képletű vegyületet — a képletben R3 egy -N-C(OR17)-R16 általános képletű csoport, s ebben a csoportban R17 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkücsoport—redukálószerrel, előnyösen nátrium-bór-hidriddel reagáltatunk. A reakciót végezhetjük iners szerves oldószerben, előnyösen etanolban vagy metanolban, 0 *C és a reakciókeverék visszafolyatási hőmérséklete közötti hőfokon. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletébenR3 halogénatom, úgy állítjuk elő, hogy egy megfelelő (I) általános képletű vegyületet — a képletben R3 aminocsoport — diazotálunk, az e) eljárásváltozatot alkalmazva, amit az olyan (I) általános képletű vegyületek előállításához használtunk, amelyek képletében R1 jelentése halogénatom. Az (I) általános képletű fluoridokat (R3- fluoratom) előállíthatjuk olyan (I) általános képletű halogenidek halogenidek halogén-kicserélési reakciójával is, amelyek képletében R3 klór- vagy brómatom, a g) eljárásváltozatot alkalmazva, amit a fentiekben az Rt csoportként fluoratomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előáüítására használhatunk. 13
