203729. lajstromszámú szabadalom • N-fenil-pirazol-származékokat tartalmazó kártevőirtó készítmények és eljárás a hatóanyagok és az azokat tartalmazó gyógyszerkészítmények előállítására
1 HU 203 729 B 2 előnyösen nátrium-bórhidriddel reagáltatunk egy (VH) általános képletű reagens — a képletben R5, jelentése azonos fenti definíciójával, kizárva az 1 -alkenil- és 1-alkinilcsoportot ésX2 halogén-, előnyösen bróm- vagy jódatom —, például metil-jodid vagy propargil-bromid jelenlétében. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R2 egy R5SO- vagy R5S02- általános képletű csoport, a d) eljárásváltozat szerint úgy állítjuk elő, hogy egy megfelelő (I) általános képletű alkil-tio-, alkenil-tiovagy alkinil-tio-vegyület — a képletben R2 egy fenti definíciójú RsS-csoport — kénatomját oxidáljuk, az oxidációt egy (X) általános képletű oxidálószer — a képletben R*° hidrogénatom, trifluor-acetil- vagy előnyösen 3-klór-benzoilcsoport — alkalmazásával végezve oldószerben, például diklór-metánban, kloroformban vagy trifluor-ecetsavban 0-60 °C hőmérsékleten; vagy az oxidációt például kálium-hidrogénperszulfát reagenssel vagy a Caro-sav káliumsójával, oldószerben, például káliumsójával, oldószerben, például metanolban és vízben, -30-50 *C hőmérsékleten végezzük. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 klór-, bróm- vagy jódatom, cianovagy nitrocsoport, az e) (1) eljárásváltozat szerint úgy állítjuk elő, hogy egy (I) általános képletű köztiterméket — a képletben az R1 csoportot aminocsoport helyettesíti és R3 hidrogénatom vagy aminocsoport — diazotálunk, nátriumnitritet ásványi savban, például tömény kénsav és ecetsav keverékében alkalmazva, 0-60 °C hőmérsékleten, majd az így kapott terméket reagáltatjuk egy rézsóval és egy ásványi savval vagy kálium-jodid vizes oldatával (ha R1 jódatom), 0-100 ‘C hőmérsékleten; vagy réz(I)-cianiddal vagy nátrium-nitrittel egy rézsó jelenlétében, iners oldószerben, például vízben, 1- 7 pH-értéken, 25-100 ‘C hőmérsékleten. A diazotálást úgy is elvégezhetjük, hogy egy alldl-nitritet, például terc-butü-nitritet alkalmazunk megfelelő halogénező szer, előnyösen bromoform vagy jód vagy vízmentes réz(II)-klorid jelenlétében, 0-100 “C hőmérsékleten és adott esetben iners oldószer, előnyösen acetonitrü vagy kloroform jelenlétében. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 fluoratom és R3 hidrogénatom vagy aminocsoport, az e) (2) eljárásváltozat szerint úgy állítjuk elő, hogy egy megfelelő amint — amelyben az R1 csoportot aminocsoport helyettesíti—diazotálunk, például nátrium-nitrit-oldatot használva kénsavban, fluorbórsav vagy ennek nátriumsója jelenlétében, és ezt követően a diazónium-fluoroborát-származékot önmagában ismert eljárásokkal termolízisnek vagy fotolízisnek alávetjük. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 fluoratom vagy cianocsoport és R3 hidrogénatom vagy aminocsoport, az f) eljárásváltozat szerint úgy állítjuk elő, hogy egy (I) általános képletű halogenidet — a képletben R1 klór- vagy brómatom — egy alkálifém-fluoriddal, előnyösen cézium-fluoriddal vagy egy fémcianiddal, előnyösen kálium-cianiddal, vízmentes körülmények között, iners oldószerben, előnyösen szulfolánban, szobahőfok és 150 *C közötti hőmérsékleten reagáltatunk. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 nitrocsoport és R2 egy R5S02- vagy R%0- általános képletű csoport, a g) eljárásváltozat szerint úgy állítjuk elő, hogy egy (I) általános képletű köztiterméket — a képletben az R1 csoportot szubsztituálatlan aminocsoport helyettesíti, R2 egy R5S02-, R5SO- vagy R5S- általános képletű csoport és R3 hidrogénatom vagy aminocsoport — oxidálószerrel, előnyösen trifluor-perecetsawal vagy m-klór-perbenzoesawal reagáltatunk iners oldószerben, előnyösen diklór-metánban, 0 'C és a visszafolyatás hőfoka közötti hőmérsékleten. Ennél az eljárásnál egyidejűleg a kénatom is oxidálódhat, ha R2 jelentése R5S-csoport. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R* cianocsoport és R3 hidrogénatom vagy aminocsoport, a h) eljárásváltozat szerint úgy is előállíthatjuk, hogy egy olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R1 helyett karbamoücsoport van, dehidratálunk. Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében az R1 csoportot karbamoücsoport helyettesíti, úgy áüítjuk elő, hogy egy (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében az Rl csoportot karboxicsoport helyettesíti, klórozó szerrel, előnyösen tionü-kloriddal reagáltatunk szobahőfok és a visszafolyatási hőfok közötti hőmérsékleten, majd az így kapott savklorid köztiterméket ammóniával reagáltatva képezzük a köztitermék amidot. A dehidratálást általában úgy végezzük, hogy a terméket dehidratáló szerrel, például foszfor-pentoxiddal vagy előnyösen foszfor-triklorid-oxiddal melegítjük 50-250 *C hőmérsékleten. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 acetücsoport és R3 a fenti jelentésű, az i) eljárásváltozat szerint úgy is előállíthatjuk, hogy egy (I) álalános képletű alkoholt — a képletben az R1 csoportot 1-hiedroxi-etUcsoport helyettesíti — oxidálószerrel, előnyösen piridinium-ldór-kromáttal, iners oldószerben, például diklór-metánban, 0 'C és az oldószer visszafolyatási hőmérséklete közötti hőfokon oxidálunk. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 formücsoport és R3 a fenti jelentésű, a j) eljárásváltozat szerint úgy állítjuk elő, hogy egy megfelelő (I) általános képletű nitrilt — a képletben R1 cianocsoport—reagáltatunk: 1) egy megfelelő redukálószerrel, előnyösen diizobutü-alumínium-hidriddel iners oldószerben, előnyösen tetrahidrofuránban, -78 ’C és szobahőfok közötti hőmérsékleten, majd egy savval, például híg sósavval 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 12
