203728. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-karbamoil-2-pirazolin-származékokat tartalmazó herbicid és növényi növekedés szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására

1

HU 203 728 B

2

Vegyület

Fizikai jellemzők

(116)

op.: 151 *C

(117)

op.:212‘C

(118)

op.:159 *C

(119)

op.: 147*C

(120)

op.: 177 *C

(121)

op.: 143 *C

(122)

op.: 193 *C

(123)

op.: 148 *C

024)

op.: 120*C

(125)

op.: 196*C

(126)

op.: 153 *C

(127)

op.: 182*C

(128)

op.: 161 *C

029)

op.: 171 *C

(130)

op.: 191 *C

(131)

op.: 175*C

(132)

op.: 177*C

(133)

op.: 137 *C

034)

op.:158 *C

(135)

op.: 184 ‘C

(136)

olaj; Rf(EtOAc) 0,30

(137)

op.: 164 *C

(138)

olaj; Rf(EtOAc) 0,43

(139)

olaj; Rf(EtOAc) 0,40

(140)

op.:158‘C

(141)

olaj; Rf(EtOAc) 0,39

(142)

op.: 165*C

(143)

op.: 228 *C

(144)

op.:265*C

(145)

op.: 285 *C

(146)

olaj; Rf(EtOAc) 0,30

(147)

op.: 174*C

(148)

op.: 178*C

(149)

olaj; Rf(EtOAc) 0,50

(150)

op.: 127 *C

(151)

op.: 138*C

(152)

olaj; Rf(EtOAc) 0,41

(153)

olaj; Rf(EtOAc) 0,32

(154)

pp.: 108 *C

(155)

op.: 140 *C

(156)

olaj; Rf(EtOAc) 0,53

(157)

op.: 178 *C

(158)

op.: 178 ‘C

(159)

olaj; RfíEtOAc) 0,55

(160)

olaj; R^EtOAc) 0,60

(162)

op.: 139 *C

(163)

op.: 134 *C

(164)

op.: 120*C

(165)

op.: 127*C

(166)

op.: 135*C

(167)

op.: 163*C

(168)

op.: 123*C

(169)

op.: 171 *C

(170)

op.: 162*C

(171)

op.: 164*C

072)

op.: 145*C

(173)

op.: 138*C

(174)

op.: 187*C

Vegyület-______________Fizikai jellemzők

(175)

op.: 164*C

(176)

op.: 150*C

(177)

op.: 128*C

(178)

op.: 171*C

(179)

op.: 148*0

(180)

op.: 113*0

(181)

op.: 127*0

(182)

op.: 128*0

(183)

op.: 156*0

(184)

op.: 118*0

(185)

op.: 140*0

(186)

amofr; Rj(EtOAc) 0,55

(187)

op.: 89 *C

(188)

olaj; Rf(EtOAc) 0,42

(189)

olaj; Rf(EtOAc) 0,39

(190)

amorf; Rf(EtOAc) 0,23

(191)

amorf; Rf(EtOAc) 0,12

(192)

amorf; RfíEtOAc) 0,27

(193)

amorf; Rj(EtOAc) 0,24

(194)

amorf; Rf(EtOAc) 0,13)

2. példa

Az 1 -(2,6-difluor-fenil-szulfonil-karbamoil)-3- metil-2-pirazoIin (161) előállítását az alábbi reakciólépéseken keresztül valósítjuk meg:

a) 19,3 g 2,6-difhior-fenil-szulfonamid 100 ml acetonitrilben készült oldatához, mely 35 ml trietilamint is tartalmaz, kevertetés mellett hozzácsepegtetünk 7,7 ml metil-klór-formiátot; a hőmérsékletet külső hűtéssel 15-20 *C-on tartjuk. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten kevertetjük 3 órán keresztül, majd csökkentett nyomáson elpároljuk az oldószert. A maradék sziláid anyagot 100 ml vízben oldjuk, az oldatot szűrjük és 25 ml tömény sósavval megsavanyítjuk. 20,8 g kívánt N-(2,6-difluor-fenilszulfonil)-metil-karbamátot kapunk; op.: 148 *C.

b) 2,51 g N-(2,6-difluor-fcnil-szulfonil)-metil'karbamát, 1,68 g 3-metil-2-pirazolin és 3 ml piridin 20 ml dioxánban készült keverékét gőzfürdőben melegítjük 2 órán át. Lehűtés után csökkentett nyomáson bepárolunk, és a bepárlási maradékot 20 ml vízben oldjuk. Az oldatot szűrjük, és tömény sósavval megsavanyítjuk. 2,50 g l-(2,6-difluor-fenil-szulfonilkarbamoil)-3-metil-2-pirazolint kapunk. Op.: 196*C.

Azonos eredményt kapunk, ha piridin helyett más szerves bázist, például trietil-amint használunk.

A fentiekkel azonos módon állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket is; a vegyületek számozása azonos a leírásban felsorolt vegyületek számozásával.

Vegyület Olvadás- Kitermelés

pont_____________(%)

2.

156*0

74

7.

157 *C

84

27.

120*0

57

48.

154*0

55

49.

172 *C

57

85.

128*0

62

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

11