203728. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-karbamoil-2-pirazolin-származékokat tartalmazó herbicid és növényi növekedés szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 HU 203 728 B 2 A (2), (27), (49) és (85) vegyíiletek kiindulási anyagát előnyösen úgy állítjuk elő, hogy szacharin-nátriumot és metil-klór-formiátot például acetonitrilben forralva visszafolyatós hűtő alatt, N-(metoxi-karbonil)-szacharint készítünk, és ezt metanolban nátriummetoxiddal N-(metoxi-karbonil-fenil-szulfonil)-metil-karbamáttá alakítjuk. Op.: 148 °C. 3. példa Az 1 -(2,6-difluor-fenil-szulfonil-karbamoil-2-pi-razolin (30) előállítását az alábbi reakciólépéseken keresztül valósítjuk meg: a) 9,65 g 2,6-difluor-fenil-szulfonil-amidot és 6,5 g kálium-cianátot 100 ml etanolban forralunk visszafolyatós hűtő alatt 3 órán át. Vízzel való hígítás és a forró oldat leszűrése után 5 ml tömény sósavval megsavanyítjuk az oldatot. 10,0 g kívánt N-(2,6- difluor-fenil-szulfonil)-karbamidot kapunk. Op.: 198 *C (bomlik). b) 2,36 g N-(2,6-difluor-fenil-szulfonil)-karbamidot és 1,40 g 2-pirazolint 20 ml dioxánban forralunk visszafolyatós hűtő alatt 4 órán keresztül. Az oldószert csökkentett nyomáson elpárolva, a visszamaradt szilárd maradékot 20 ml vízben oldjuk, az oldatot szűrjük és tömény sósavval megsavanyítjuk. A csapadékot szívatással kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 1,87 g l-(2,6-difluor-fenil-szulfonilkarbamoil)-2-pirazolint nyerünk. Op.: 183 ‘C. Hasonló módon nyerjük a (63) vegyületet is. Kitermelés: 65%. Op.: 142‘C. 4. példa a) 1 -/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbamoil/ -2-pirazolin (2) hatóanyagot tartalmazó vízzel elegyedő készítmény:-10 g hatóanyagot feloldunk 10 ml izoforon és 70 ml dimetil-formamid elegyében, majd emulgeátorként 10 g polioxi-etilén-glikol-ricinil-étert adunk az oldathoz. Hasonló módon állíthatunk elő más hatóanyagokat tartalmazó 10 t%-os vagy 20 t%-os folyadékokat Hasonló módon készíthetünk készítményeket N- metil-pirrolidont és izoforont használva oldószerként. b) Szerves oldószerben készített készítmény: 10 g adott hatóanyagot feloldunk 1000 ml metanolban, ami emulgeátorként 1,67 g alkil-arilszulfonátból és nonil-fenol-polioxi-etilénből álló keveréket tartalmaz. Az oldatot vízzel kívánt koncentrációjúra hígítva, permedéként alkalmazzuk. c) Emulgeálható koncentrátum: 10 g adott hatóanyagot feloldunk 15 ml izoforon és 70 ml xilol elegyében, emulgeátorként hozzáadunk 5 g polioxi-etilén-szorbitán-észterből és egy alkil-benzolszulfonátból álló keveréket. d) Diszpergálhatő por: 25 g adott hatóanyagot 2 g nátrium-butil-naftalén és 5 g ligninszulfát jelenlétében elkeverünk 68 g kaolinnal. e) Önthető szuszpenzió-koncentrátum: 10 g hatóanyagot, 2 g ligninszulfonátot és 0,8 g nátrium-alkil-szulfátot tartalmazó keveréket vízben elkeverünk és 100 ml végtérfogatra feltöltünk. f) Granulált készítmény 7,5 g hatóanyagot, 5 g szulfitíúgot és 87,5 g őrölt dolomitot összekeverünk és tömörítő eljárással granuláljuk. 5. példa Gyomok korlátozása megjelenésük utáni kezeléssel üvegházban: Hektáronként 2 kg találmány szerinti vegyületet használunk az alábbi felsorolt gyomokkal szemben: Galinosoga parviflora (kicsiny gombvirág), Datura stramonium (nadragulya), Chenopodium album (fehér libatop) és Polygonum convolvulus (szulák keserűfű). A kísérleteket a következő kultúrnövények jelenlétében végezzük: Triticum aestivum (búza), Zea mays (kukorica) és Gossipum hirsutum (gyapot). A gyomok és a kultúrnövények kikelése után megfelelő berendezés segítségével bepermetezzük őket a 4(b) példa szerint elkészített permedével. A permedét vízzel tízszeresére, azaz 0,11% végső koncentrációjúra hígítjuk. A herbicidhatást 3 hét elmúltával értékeljük ki. A növényeknél jelentkező károsodást százalékos értékekben az I. táblázatban foglaltuk össze. 5 10 15 20 25 30 35 40 I. táblázat Vegyület Chenopodium album Datura stramonium Galinsoga parviflora Polygonum convolvulus Tritícum aestivum Zea mays Gossipum hirsutum (1) kb. 70 kb. 70 90-100 kb.70 kb. 30 kb. 30 0-10 (2) 90-100 kb. 70 90-100 90-100 0-10 kb. 30 kb. 30 (3) kb. 70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10 (6) kb. 70 kb. 70 kb.70 90-100 0-10 0-10 0-10 (7) kb. 70 90-100 90-100 90-100 0-10 0-10 0-10 (8) 90-100 kb.70 90-100 90-100 0-10 kb. 30 0-10 (9) kb. 70 kb. 70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10 (10) kb. 70 kb. 70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10 dl) kb. 70 kb. 70 kb. 70 90-100 0-10 0-10 0-10 (12) kb. 70 kb. 70 kb. 70 90-100 0-10 kb. 30 kb. 30 (14) kb. 70 kb. 70 kb. 70 90-100 0-10 0-10 0-10 12
