203645. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-aril-pirazol-származékot tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 203 645 B 2 A találmány tárgya hatóanyagként új 1-aril-pirazolszármazékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására. Ismert, hogy egyes 1 -aril-pirazol-származékok, például az l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metü)-fenü]-5-(N-metflamino)-4-(trifluor-metü-tio-)-pirazol vagy az l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenü]-4-(diklór-fluor-metü-tio)- 5 -(N-metil-amino)-pirazol kedvező inszekticid hatással rendelkeznek (lásd a 0201852 sz. közzétett európai szabadalmi bejelentés). A technika jelenlegi állása szerint ismert vegyülelek hatása azonban csekély mennyiségek kijuttatása és csekély koncentrációik alkalmazása esetében nem minden kártevő rovar ellen és nem minden alkalmazási területen teljesen kielégítő. Az találtuk, hogy az (I) általános képletű új 1-arilpirazol-származékok - ahol az (I) általános képletben ahol R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R2 1-4 szénatomos halogénalkilcsoportot jelent, R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, X jelentése oxigénatom vagy -N-(C j -C4-alkil)-csoport m értéke 0 vagy 1 és n értéke 0,1 vagy 2 és Ar jelentése balogénatómmal, 1-4 szénatomos halogénalkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos halogénalkoxi-csoporttal szubsztituált fenilcsoport. Kiváló inszekticid és akaricid hatást mutatnak. A találmány értelmében az (I) általános képletű vegyületeket (az alábbiakban esetenként: találmány szerinti vegyületeket) úgy állítjuk elő, hogy a) az (la) általános képletű vegyületek előállítására - amelyben RI, R2, R3, R4, Ar és n jelentése a fentiekben meghatározott - egy (II) általános képletű 5-amino-l-arü-pirazol-származékot, amelyben RI, R2, Ar és n jelentése a fentiekben meghatározott, egy (ül) általános képletű aldehiddel vagy ketonnal - ahol R3 és R4 jelentése a fentiekben meghatározott - adott esetben hígítószer jelenlétében és adott esetben a reakciót elősegítő szer jelenlétében reagál tatunk; vagy b) az (Ib) általános képletű vegyületek előállítására - ahol X1 oxigénatomot vagy N-alkil-csoportot jelent, és R1, R2, R3, R4, Ar és n jelentése a fentiekben meghatározott - egy (II) általános képletű 5- amino-l-aril-pirazol-származékot, amelyben R1, R2, Ar és n jelentése a fentiekben meghatározott, cgy (TV) általános képletű ortoészterrel vagy ortosavamiddal - amelyben R5 Cj-C4- alkilcsoportot jelent, és R3, R4 és X1 jelentése a fentiekben meghatározott - adott esetben hígítószer jelenlétében és adott esetben a reakciót elősegítő szer jelenlétében reagáltatunk. A találmány szerinti (I) általános képletű 1-aril-pirazol-származékok meglepő módon lényegesen jobb inszekticid hatást mutatnak, mint a technika jelenlegi állása szerint ismert 1-aril-pirazol-származékok, például az l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-(N- metil-amino)-4-(trifluor-metil-tio)-pirazol vagy az 1- [2,6-diklór-4-(trifluor-metü)-fenil]-4-(diklór-fluormetil-tio)-5-(N-metil-amino)-pirazol, azaz olyan ismert vegyületek, amelyek mind kémiai szerkezetük, mind hatásuk szempontjából közel állnak a találmány szerinti vegyületekhez. Ha a kiinduló anyagokként például 5-amino-1 -[2,6- diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(trifluormetil-tio)-pirazolt és benzaldehidet alkalmazunk, akkor a találmány szerinti a) eljárást az A) reakcióvázlattal szemléltethetjük. Ha kiinduló anyagokként például 5-amino-4-(diklór-fluor-metil-tio)-1 -[2-fluor-6-klór-4-(trifluormetil)-fenü]-pirazolt és ortohangyasav-trietil-észtert alkalmazunk, akkor a találmány szerinti b) eljárást a B) reakcióvázlatai szemléltethetjük. A találmány szerinti a) és b) eljárásokban kiinduló anyagokként alkalmazott 5-amino-1-aril-pirazolszármazékokat a (II) általános képlet teljes általánosságban definiálja. A (II) képletben Rl, R , Ar és n előnyösen ugyanazokat a csoportokat jelenti, mint amelyeket a találmány szerinti (I) általános képlettel kapcsolatban előnyös szubsztituensekként neveztünk meg. A (ü) általános képletű 5-amino-l-aril-pirazolszármazékok ismertek, vagy ismert eljárásokhoz hasonló módon állíthatók elő (lásd a 0201852. számú közzétett európai szabadalmi bejelentést). A találmány szerinti (a) eljárás kivitelezéséhez kiinduló anyagokként alkalmazható aldehideket és ketonokat a (III) általános képlet teljes általánosságban definiálja. A (III) képletben R3 és R4 előnyösen ugyanazokat a csoportokat jelentik, mint amelyeket a találmány szerinti (I) általános képlettel kapcsolatban előnyös szubsztituensekként jelöltünk meg. A (III) általános képletű aldehidek és ketonok a szerves kémia területén általánosan ismert vegyületek. A (IV) általános képletű ortoészterek és ortosavamidok a szerves kémia területén általánosan ismert vegyületek. A találmány szerinti (a) eljárás végrehajtása során hígítószerként közömbös (inert) szerves oldószereket alkalmazhatunk. Ilyenek elsősorban: az alifás, aliciklusos vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, például a benzin, benzol, toluol, xiloi, klórbenzol, petroléter, hexán, ciklohexán, diklór-metán, kloroform, szén-tetraklorid; éterek, így a dictiléter, dioxán, telrahidrofurán és az etilénglikol dimetil- vagy dictil-étere; nitrilck, például az acctonitril és a propionitril; észterek, például az ctil-acetát; valamint szulfoxidok, például a dimetil-szulfoxid. A találmány szerinti (a) eljárást előnyösen a reakciót elősegítő, alkalmas anyag jelenlétében hajtjuk végre. Ilyen segédanyagok például: egyes savak, így a kén6 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
