203644. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként pirimidin-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 203 644 B 2 10. példa (RS)-2-[2-(l,l-dimetil-etil)-pmmdin-5-il]-3,3-dimeril-butánkarbonsav előállítása ■ 0,35 g (RS)-2-[2-l,l-dimetü-etü)-pirimidin-5-il]-3.3- dimetü-butánkarbonsav-etil-észter 10 ml propan- 2-ollal készített oldatához 0,12 g lítium-hidroxid-hidrát 5 ml vízzel készített oldatát adjuk, és az elegyet 8 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyhez újabb 0,13 g lítium-hidroxid-hidrátot adunk, és a forralást még 13 órán át folytatjuk. Az elegyét lehűtjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot vizes nátrium-karbonát oldathoz adjuk, és az észter maradékát kétszer 75 ml diklór-metánnal végzett extrakcióval eltávolítjuk. A vizes fázist 2 N vizes sósavoldattal megsavanyítjuk, és a savas terméket kétszer 100 ml diklór-metánnal kivonjuk. A szerves fázisokat egyesítjük, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. 0,22 g cím szerinti terméket kapunk alacsony olvadáspontú szilárd anyag formájában. Ezt a vegyületet további tisztítás nélkül használjuk fel. NMR spektrum vonalai (CDC13): 0,89 (9H, s), 1,29 (9H, s), 3.4 (1H, s), 3,25 (1H, széles s), 8,7 (2H, s) ppm. Infravörös spektrum sávjai (paraffin párna): savas -OH sávja 3100-2300 cnTf-nél. GLC retenciós idő: 5,5 perc. Molekula-ion: 250. 11. példa A 9. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő vegyűleteket a megfelelő kiindulási anyagokból: (i) (RS)-2-[2-(l -metil-etil)-pirimidin-5-il]-3,3- dimetil-butánkarbonsav-etil-észter. NMR spektrum vonalai (CDCI3, 90 MHz): 1,05 (9H, s), 1,25 (3H, 2t), 1,35 (6H. d), 3,20 (1H, m), 3,35 (1H, s), 4,15 (2H, 2d), 8,7 (2H, s) ppm. (ii) (RS)-2-[2-(N,N-Dimetil-amino)-pirimidin-5- U]-3,3-dimetü-butánkarbonsav-etil-észter. NMR spektrum vonalai (CDClj, 90 MHz): 1,0 (9H, s),l,25 (3H, 2t), 3,15 (6H, s), 4,10 (2H, 2q), 8,30 (2H, s) ppm. (iii) (RS)-2-(2-Ciklopropil-pirimidin-5-il)-3,3- dimetil-butánkarbonsav-etil-észter. NMR spektrum vonalai (CDC13,90 MHz): 1,0 (9H, s), 1,15 (4H, m), 1,25 (3H, 2t), 2,25 (1H, m), 3,30 (1H, s), 4,12 (2H, 2q), 8,55 (2H, s) ppm. (iv) (RS)-2-(2-Fenü-pirimidin-5-il)-3,3-dimetilbutánkarbonsav-etil-észter. NMR spektrum vonalai (CDC13, 90 MHz): 1,05 (9H, s), 1,25 (3H, t), 3,40 (1H, s), 3,15 (2H, 2q), 7.40 (3H, m), 8,40 (2H, m), 8,80 (2H, s) ppm. (v) (RS)-2-[2-(l-metil-ciklopropil)-pirimidin-5-il]-3.3- dimetü-butánkarbonsav-etil-észter. NMR spektrum vonalai (0X33, 270 MHz): 0,91 (2H, m), 1,00 (9H, s), 1,26 (3H, t), 1,35 (2H, m), 1,57 (3H, s), 3,33 (1H, s), 4,10 (2H, m), 8,65 (2H, s) ppm. GLC retenciós idő: 5,86 perc. (vi) (RS)-2-(2-Metil-pirimidin-5-il)-3,3-dimetilbutánkarbonsav-etil-észter. NMR spektrum vonalai (CDC13,60 MHz): 1,00 (9H, s), 1,25 (3H, t), 2,7 (3H, s), 3,35 (1H, s), 4,2 (2H, q), 8,65 (2H,s) ppm. GLC retenciós idő: 3,98 perc. (vii) (RS)-2-[2-( 1,1 -dimetü-propil)-pirimidin-5- il]-3,3-dimetil-butánkarbonsav-etil-észter. NMR spektrum vonalai (CDCI3, 60 MHz): 1,05 (9H, s), 0,7-1,4 (8H, m), 1,4 (6H, m). 3,35 (1H, s), 4,2 (2H, 2q), 8,8 (2H, s) ppm. GLC retenciós idő: 5,69 perc. Molekula-ion: 292. (viii) (RS)-2-(2-Metil-pirimidin-5-U)-3-metilbután-karbonsav-etil-észter. NMR spektrum vonalai (CDCI3): 0,76 (3H, d), 1,06 (3H, d), 1,25 (3H, t), 2,28-2,44 (1H, m), 2,73 (3H, s), 3,16 (1H. d), 4,10-4,24 (2H, m), 8,64 (2H,s) ppm. (ix) (RS)-2-[2-(2-Klór-fenil)-pirimidin-5-il]-3,3- dimetil-butánkarbonsav-etil-észter. NMR spektrum vonalai (CDCI3, 90 MHz): 1,05 (9H, s), 1,30 (3H, t). 3,45 (1H, s), 4,20 (2H, qd), 7,40 (3H, m), 7,80 (1H, m), 8,95 (2H, s) ppm. (x) (RS)-2-[2-( 1 -metil-ciklohexil)-pirimidin-5-il]-3.3- dimetil-butánkarbonsav-etil-észter. NMR spektrum vonalai (CDCI3, 270 MHz): 1,00 (9H, s), 1,25 (3H, t), 1,27 (3H, s), 1,20-1,60 (8H, m), 2,35 (2H, m), 3,35 (1H, s), 4,15 (2H, q), 8,78 (2H, s) ppm. (xi) (RS)-2-[2-(Trifluor-metil)-pirimidin-5-ü]-3,3- dimetil-butánkarbonsav-etil-észter. NMR spektrum vonalai (CDCI3, 270 MHz): 1,00 (9H, s), 1,27 (3H, t), 3,50 (1H, s). 4,20 (2H, dq), 8,98 (2H,s)ppm. (xii) (RS)-2-(2-Fenil-pirimidin-5-il)-3-metil-bután-karbonsav-etil-észter. NMR spektrum vonalai (CDCI3): 0,82 (d, 3H), 1,08 (d, 3H), 1,30 (t, 3H), 2,40 (m, 1H), 3,22 (d, 1H), 4,26 (q, 2H), 7,48 (m, 3H), 8,44 (m, 2H), 8,80 (s, 2H) ppm. 12. példa A10. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő vegyűleteket a megfelelő kiindulási anyagokból: (i) (RS)-2-[2-( 1,1 -dimetil-propil)-pirimidin-5-U]-3.3- dimetil-butánkar bonsav. NMR spektrum vonalai (CDCl3/DMSO-d6, 60 MHz): 0,8 (3H, t), 1,05 (9H, s), 1,5 (6H, s), 1,85 (2H, q), 3,4 (1H, s), 8,8 (2H, s) ppm (savas -OH nem észlelhető). GLC retenciós idő: 6,25 perc. (ii) (RS)-2-(2-Metil-pirimidin-5-U)-3,3-dimetilbután-karbonsav. NMR spektrum vonalai (CDCI3, 60 MHz): 1,05 (9H, s), 2,75 (3H, s), 3,45 (1H, s), 8,1 (1H, széles s). 8,8 (2H, s) ppm. GLC retenciós idő: 4,5 perc. (iii) (RS)-2-(2-(l -metil-ciklopropil)-pirimidin-5- il]-3,3-dimetil-butánkarbonsav. NMR spektrum vonalai (CDCI3, 400 MHz): 0,9 (2H,m), 1,05(9H,s), l,4(2H,m), 1,55(3H,s),3,4(1H, s), 8,65 (2H, s) ppm (savas -OH nem észlelhető). GLC retenciós idő: 6,20 perc. 6 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 21
