203642. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2,6-szubsztituált-piridinkarbonsav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények

1

HU 203 642 B

2

A példa sorszáma

A vegyület neve

Olvadás- vagy forráspont (°C)

Törésmutató

n25

nD

75.

6-(difluor-metil)-5-[4,5-dihidro-5-metil-5-( 1 -metil-etü)- 4-oxo- lH-imidazol-2-il]-4-metü-2-(trifluor-metü)-3-piridinkarbonsav-metüészter

143,0-146,0

76.

2-(difluor-metü)-5-[4,5-dihidro-5-metü-5-(l-metil-etU)-'

4-oxo-lH-imidazol-2-ü]-4-metil-6-(trifluor-metil)-3-pi-ridinkarbonsav-metüészter

77.

6-(difluor-metü)-5-(l,3-ditiolán-2-U)-4-(2-metil-propU)-2-(trifluor-metü)-3-piridinkarbonsav-metilészter

145,0-149,0

78.

2-(difluor-metü)-4-(2-metU-propU)-5-( 1,3,4-oxa-diazol- 2-ü)-6-(trifluor-metü)-3-piridinkarbonsav-metilészter

120,0-0,0/33,3 Pa

79.

6-(difluor-metil)-5-(l,3-ditián-2-il)-4-(2-metil-propil)-2-(trifluor-metil)-3-piridinkarbonsav-metilészter

115,-118,0

80.

4-(ciklopropü-metil)-2-(difluor-metil)-5-(5-metil-1,3,4-oxa-diazol-2-ü)-6-(trifluor-metil)-3-piridinkarbonsav-metilészter

135,0-0,0/40 Pa

81.

4-(ciklopropil-metil)-2-(difluor-mctil)-5-(4,5-dihidro-4-metü-2-tiazolÍl)-6-(trifluor-metil)-3-piridinkarbonsavmetilészter

115/13,3 Pa

82.

5-{4,5-dihidro-4-metü-l,3,4-oxa-diazol-2-il)-2-(difluormetU)-4-(2-metü-propil)-6-(trifluor-metil)-3-piridmkar-bonsav-metilészter

125/13,3 Pa

84. példa

2-(difluor-metil)-5-(4,5-dihidro-2-tiazolil)-4-(2- metü-propil)-6-(trifluor-metil)-3-piridin-tio-karbonsav-metilészter

5,0 g (0,01261 mól) 2-(difluor-metil)-5-(4,5-dihidro-2-tiazolil)-4-(2-metil-propil)-6-(trifluor-metil)piridinkarbonsav-metil észter és 6,1 g (0,01513 mól) Lawesson-reagens 45 ml xilolkeverékkel és 11 ml hexametíl-foszforsavamiddal készített elegyét nitrogénatmoszférában forraljuk visszafolyató hűtő alatt 5 órát. A reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre 40 hűlni, majd átengedjük egy szilikagél tölteten (eluálás etil-acetát és hexánok 1:5 arányú elegyével). A kapott anyagot kromatográfiásan tisztítjuk etil-acetát és hexánok 1:10 arányú elegyével eluálva. A kapott narancsszínű olaj állás közben kristályosodik. A kris- 46 tályokat hexánkeverékkel mossuk, így 1,26 g (23%) cím szerinti vegyűletet kapunk narancsszínű kristályok alakjában, amelyek olvadáspontja 102-106 °C.

Elemanalízis a C16Hl7F5N2S3 összegképlet alapján:

C(%) H(%) N(%)

Számított 44,85; 6,54; 6,54;

Talált 44,96; 4,01; 6,53.

85. példa

2-(difluor-metü)-5-(4,5-dihidro-2-tiazolil)-N-metil-4-(2-metU-propU)-6-(trifluor-metil)-3-pirídinkarboxamid

12,5 g (0,031 mól) 2-(difluor-metil)-5-(4,5-dihidro- 2-tiazolil)-4-(2-metU-propü)-6-(trifluor-metil)-3-piri-30 din-karbonil-klorid, 20 ml 40%-os vizes metil-amin oldat, 80 ml víz és 200 ml metilén-klorid keverékét szobahőmérsékleten keverjük 4 órát. A rétegeket elválasztjuk és a szerves fázist vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk. Csökkentett nyomáson besűrítve kris- 35 tályos anyagot kapunk, amelyet metilén-klorid és hexánok keverékéből átkristályosítunk. 10,71 g (86%) cím szerinti vegyűletet kapunk finom fehér pelyhek alakjában, amelyeknek olvadáspontja 203-205 #C.

Elemanalízis a CI6H18F5N30S összegképlet alapján:

C(%) H(%) N (%)

Számított 48,60; 4,59; 10,63;

Talált 48,51; 4,61; 10,61.

56. példa

2-(difluor-metil)-5-(4,5-dihidro-2-tiazolil)-4-(2- metil-propil)-6-(trifluor-metil)-3-piridinkarboiiitril

7,0 g (0,01835 mól) 2-(difluor-metü)-3-(4^-dihidro-2-tiazolil)-4-(2-metil-propil)-6-(trifluor-metil)-3- 50 piridin-karboxamid és 40 ml fosaforil-klorid keverékét egy éjszakán át forraljuk visszafolyató bűtő alatt nitrogénatmoszférában. Az elegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, az így kapott maradékot felvesszük etil-acetátban és nátrium-hidrogén-karbonát oldattal 55 mossuk. Vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk és csökkentett nyomáson besűrítjük, így kristályos terméket kapunk. Ezt a terméket átengedjük egy szüikagél tölteten (etil-acetát és hexánok 1:1 arányú elegyével), majd metilén-klorid és hexánok elegyéből át- 60 kristályosítjuk. 5,14 g (77%) cím szerinti terméket ka-17