203542. lajstromszámú szabadalom • Pirimidinil-benzamid-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
1 HU 203 542 B 2 sal, hevítéssel vagy vákuumban történő leszívatással eltávolítjuk. Az ily módon kapott porszerű készítmények tenzidek, illetve diszpergálószerek hozzáadásával vízzel könnyen nedvesíthetővé tehetők, és vizes permedé gyanánt felhasználható vizes szuszpenziókká alakíthatók. Eljárhatunk oly módon is, hogy a hatóanyagot valamely tenziddel és szilárd hordozóanyaggal összekeverve vízben diszpergálódó nedvesíthető port készítünk, vagy a hatóanyagot szilárd, előre elkészített hordozóanyaggal eldolgozva szemcsés terméket képezünk. A hatóanyagot kívánt esetben oldott emulgeálószert tartalmazó, vízzel nem elegyedő oldószerben (például magas forráspontú szénhidrogénben) oldhatjuk, és ez az oldat víz hozzáadásakor önemulgeálódó viselkedést mutat. Más eljárás szerint a hatóanyagot emulgeálószerrel összekeverjük, és a keveréket vízzel a kívánt koncentrációra hígíthatjuk. További eljárás szerint a hatóanyagot oldószerben oldjuk, majd emulgeálószert keverünk hozzá. A kapott keveréket vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. Ily módon emulgeálható koncentrátumokat, illetve felhasználásra kész emulziókat egyaránt előállíthatunk.-•<A találmányunk szerinti gyomirtó szereket szokássaim ódszerekkel (például permetezés, porlasztás, beporzás, ráöntés vagy kiszórás) alkalmazhatjuk, illetve juttathatjuk a gyomokra és környezetükre. tA találmányunk szerinti gyomirtó szerekkel a gyomok oly módon irthatok, hogy a gyomokkal szemben megvédendő termést vagy terméket és/vagy a gyomok*i,egy találmányunk szerinti hatóanyaggal vagy azt tartalmazó gyomirtó szerrel kezeljük. ^Találmányunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. I. Az (I) általános képletú vegyületek előállítása 1 1. példa 4,4 g 55%-os olajos nátrium-hidrid-diszperziót 110 ml dimetil-formamidban szuszpendálunk és a szuszpenzióhoz 10 °C-on 18,2 g 4,4,4-trifluor-3-amino-krotonsav-etü-észter 10 ml dimetil-formamiddal képezett oldatát csepegtetjük. A hidrogénfejlődés befejeződése után 30,5 g 4-klór-2-fluor-5-(N-metoxi-N- metü-karbamoü)-karbanü-sav-etü-észtert csepegtetünk hozzá és a reakcióelegyet egy órán át 150 °C-on a reakcióban képződő etanol folyamatos ledesztülálása közben hevítjük. A reakcióelegyet 200 ml jeges vízbe öntjük, a vizes elegyet 2 n sósavval pH - 3 értékre savanyítjuk, a vizes fázist 3 x 150 ml etil ecatáttal extraháljuk. Az egyesített etil-acetátos extraktumokat semlegesre mossuk, a szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Az olajos maradékot aktív szénnel kezeljük, majd dietü-éterből kristályosítjuk. A kapott N-metoxi-N-metü-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-4-(trifluor-metü)-1 (2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzamid 220 °C felett olvad. Mikroanalízis: C% H% N% Cl% Wo számított: 42,50 2,55 10,62 8,96 19,20 talált: 42,91 2,75 10,42 8,79 18,85 2. példa Az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon 4,4,4-trihuor-3-amino-krotonsav-etü-észter és 4-klór- 2-fluor-5-(N-izopropü-karbamoü)-karbanilsav-etüészter reakciójával N-izopropü-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-4-(trifluor-metü)-l(2H)-pirimidinU]-4- fluor-benzamidot állítunk elő. Op.: 234-239 eC. 3. példa 1,75 gnátrium-hidrid fehérolajjal képezett 80%-os szuszpenzióját 20 ml dimetil-fonnamid és 2,5 ml toluol elegyébe mérjük be. Az elegyhez 5-15 °C hőmérsékleten 10,2 g 4,4,4-trifluor-3-amino-krotonsav-etüészter 50 ml dimetü-formamiddal képezett oldatát csepegtetjük, majd a reakcióelegyet további egy órán át keverjük és utána -50 °C és -60 °C közötti hőmérsékletre lehűtjük. Ezután 12,6 g N,N-dietil-2-klór-4 - fluor-5-izocianato-benzamid 25 ml toluollal képezett oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet a fenti alacsony hőmérsékleten további 2 órán át keverjük, majd körülbelül 16 óra alatt állás közben szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni. Az oldatot 1 liter vízbe öntjük és a vizes oldat pH- ját jégecettel 5-re állítjuk be. Az oldatot 2x1 liter etü-acetáttal extraháljuk, 1 liter vízzel és 500 ml telített nátrium-klorid-oldattal egyszer-egyszer mossuk, a szerves fázisokat egyesítjük, vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot etü-acetátból átkristályosítjuk. A kapott N,N-dietil- 2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-4-(trifluor-metil)- 1 (2H)-pirimidinü]-4-fluor-benzamid 253-254 ÉC-on olvad. 4. példa 19,8 g N-metoxi-N-metil-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-4-(trifluor-metü)-1 (2H)-pirimidinil]-4- fluor-benzamid, 5,7 ml dimetü-szulfát, 14,0 g nátriumkarbonát és 80 ml acetonitrü elegyét egy órán át 50 °C hőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet 150 ml jeges vízzel elegyítjük, és a vizes elegyet 3 x 150 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat semlegesre mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert eltávolítjuk. Anyersterméket dietil-éter és n-hexán elegyéból átkristályosít juk. Akapott N-metoxi-N-metil-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3 -metil-4-(trifluor-metü)-l(2H)-pirimidinil]A-fluorbenzamid 158 °C-on olvad. 5-6. példa A 4. példában ismertetett eljárással analóg módon a megfelelő N-monoszubsztituált-vagy N,N-diszubsztituált-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-4-(trifluor-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 8
