203542. lajstromszámú szabadalom • Pirimidinil-benzamid-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására

1

HU 203 542 B

2

metil)-l(2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzamidnak a megfelelő dialkil-szulfáttal történő alkilezésével az 1. táblázatban felsorolt (XIX) általános képletű vegyületeket állítjuk elő.

1. táblázat

A példa sorszáma

R1

nr2r3

Fizikai állandók

Op.CC)

5.

ch3

N(C2H5)2

144-148

6.

C2H5

NH[CH(CH3)2]

165-166

7. példa

4,14 g N-metoxi-N-metü-2-klór-5-[2-klór-4-oxo- 6-(trifluor-metil)-3(4H)-pirimidinil]-4-fluor-benza -mid és 25 ml metanol szuszpenziójához 0,54 g nát- 20 rium-metilát és 5 ml metanol oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 10 percen át keverjük, majd az elegyet 30 ml etil-acetáttal és 50 ml n-hexánnal elegyítjük, szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A kapott színtelen, sűrűn folyó nyersterméket dietil-éter és n-hexán ele- 25 gyéből kristályosítjuk. A kapott N-metoxi-N-metil-2- klór-5-(2-metoxi-4-oxo-6-(trifluor-metil)-3(4H)-pirimidinü]-4-fluor-benzamid 119 °C-on olvad.

8. példa

3,5 g 2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil-4- (trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinü]-4-fluor-benzoesav, 3,4 ml tionü-klorid, 20 ml benzol és 2 csepp dimetü-for- 5 mamid elegyét 3 órán át visszaf olya tó hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet szárazra pároljuk, majd a maradékot 15 ml dioxánban oldjuk. Az oldatot szobahőmérsékleten 0,7 g izopropil-amin és 1,1 g piridin 15 ml dioxánnal képezett oldatához csepegtetjük, 10 majd a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2,5 órán át keverjük. Ezután 400 ml vízzel elegyítjük, 2 x 400 ml etü-acetáttal extraháljuk, a szerves fázist 2 x 200 ml In sósavval, majd 2 x 200 ml telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, az egyesített szerves fázisokat vízmen- 15 tes nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot kovasavgélen kromatografáljuk és 12 térfogatarányú etil-acetát/n-hexán eleggyel eluáljuk. A kapottN-izopropil-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3- metil-4-(trifluor-metil)-1 (2H)-pirim id in ü]-4-fluorbenzamid etü-acetát és n-hexán elegyéből történő átkristályosítás után 146-149 °C-on olvad.

A 8. példában ismertetett eljárással analóg módon, 2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metü-4-(trifluoráfe -metü)-l (2H)-pirimidinU]-4-fluor-benzoesavnak -H*. megfelelő HNR2R3 általános képletű aminnal törtéi amidálásával a 2. táblázatban felsorolt (XX) általán©^ képletű vegyületeket állítjuk elő.

y&.~ ■£r

2. táblázat

(XX) általános képletű vegyületek

A példa sorszáma-NR2R3-------------------------------------------------------------------------------------HP

Fizikai állandók ^

9.

nh2

op.: 188-190 °C ■*

10.

N(CH3)2

op.: 200-203 °C

11.

ciklopropü-amino

op.: 188-189 °C

12.

ciklohexil-amino

olaj;1H-NMR (D6-DMSO, 400 MHz):

1,10-1,35 ppm (m, 5H), 1,54-1,60 ppm (m, 1H), 1,68-1,73 ppm (m, 2H), 1,79-1,84 ppm (m,2H),3,41 ppm(s, 3H), 3,63-3,74 ppm (m, 1H), 6,58 ppm (s, 1H), 7,55 ppm (d, 1H), 7,74 ppm (d, 1H), 8,52 ppm (d, 1H)

13.

NH(CH2CH-CH2)

op.: 127-129 °C

14.

N(CH3)(CH2CH=CH2)

olaj;

mikroanalízis:

C% H% N% számított: 48,64 3,36 10,01 talált: 48,71 3,36 9,78

15.

NH(CH2C = CH)

olaj; ‘H-NMR (D6-DMSO, 400 MHz): 3,15 ppm (t, 1H), 3,4 ppm (s, 3H), 4,02 ppm (dd, 2H), 6,59 ppm (s, 1H), 7,60 ppm (d, 1H), 7,78 ppm (d, 1H), 9,11 ppm (t, 1H)

16.

NH(C6H5)

op.: 205-206 °C

17.

NH(CH2C6H5)

op.:181-183°C

18.

NH(CH2CH2OH)

op.: 165-168 °C

9