203542. lajstromszámú szabadalom • Pirimidinil-benzamid-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
1 HU 203 542 B 2 67. példa 6,7 ml difoszgén és 50 ml etil-acetát 70 °C-ra melegített oldatához keverés közben 13,5 g N,N-dietü-5- amino-2-klór-4-fluor-benzamid és 150 ml etil-acetát oldatát csepegtetjük 30 perc alatt. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd az oldószert normál nyomáson eltávolítjuk, és a maradékot golyóshűtőn ledesztillájuk. A 3. példában kiindulási anyagként felhasznált N,N-dietil-2- klór-4-fluor-5-izocianato-benzamidot kapjuk. Op.: 170 °C/0,06Hgmm, nD-1,542. III. A (Villa), (IX) és (IXa) általános képletü kiindulási anyagok előállftása 68. példa A 7. példa szerint felhasznált N-metoxi-N-metü-2- klór-5-[2-klór-4-oxo-6-(trifluor-metil)-3(4H)-pirimidinü]-4-fluor-benzamidot a következőképpen állíthatjuk elő: 1,98 g N-metoxi-N-metil-2-klór-5-[3,6-dihidro- 2,6-dioxo-4-(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinil]-4-f luor-benzamid, 1,5 ml foszfor-oxi-klorid és 1,2 ml piridin 10 ml toluollal képezett elegyét 3,5 órán át 80 °C-on keverjük. A reakcióelegyet 50 ml jeges vízzel elegyítjük, és 3 x 80 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat semlegesre mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, 200 ml nhexánnal elegyítjük, és az elegyet 20 g kovasavgélen átszűrjük. A szűrletet bepároljuk, és a terméket kristályosodni hagyjuk. Az üy módon kapott N-metoxi- N-metü-2-klór-5-[2-klór-4-oxo-6-(trifluor-metil)-3(4H)-pirimidinil]-4-fluor-benzamid 183 °C-on olvad. Mikroanalízis: C% H% N% Cl% F% 5 számított: 40,60 2,19 10,15 17,12 18,35 talált: 40,72 2,29 10,07 17,11 18,42 69. példa A 47. és 48. példában kiindulási anyagként felhasz- 10 nált 2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3,4-dimetiI- l(2H)-pirimidinü]-4-fluor-benzoesavat a következőképpen állítjuk elő: 35 g 2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3,4-dimetül(2H)-pirimidinfl]-4-fluor-benzoesav-izopropil-észter, 15 165 ml tömény kénsav és 165 ml metüén-klorid elegyét 30 percen át szobahőmérsékleten alaposan keverjük. A reakcióelegyet óvatosan 500 g jégre öntjük. A vizes elegyet 2 x 250 ml etü-acetáttal extraháljuk, a szerves fázist 3 x 200 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-ol- 20 dattal extraháljuk, a vizes nátrium-hidrogén-karbonátoldatokat egyesítjük és tömény kénsavval megsavanyítjuk. A kiváló terméket 2 x 600 ml etü-acetáttal ext~ raháljuk, a szerves fázisokat 2 X 200 ml vízzel mossuk? vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepá- 25 roljuk. A kapott 2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3,4* dimetü-l(2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzoesavetanolCÉ? digerálás után 236-239 °C-on olvad. 70-73. példa ££-30 A 69. példában ismertetett eljárással analóg módonF a megfelelő 2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-l(2Hj-‘ pirimidinü]-4-fluor-benzoesav-izopropU-észter savé katalizált hidrolízisével a 7. tábázatban felsorolt (XXV) általános képletű vegyületeket állítjuk elő. 7. táblázat (XXV) általános képletű vegyületek A példa sorszáma (I) általános képletű végtermék példájának sorszáma R1 R5 R7 Fizikai állandók 70. 8-45 ch3 F cf3 op.: 239-242 °C 71. 52 ch3 F C2H5 op.: 229-231 °C 72. 53 chf2 F ch3 op.: 247-248 °C 73. 54 ch3 H cf3 op.: 235-236 °C 74-75. példa A 69. példában ismertetett eljárással analóg módon, a megfelelő 5-[2-metoxi-6-oxo-4-(trifluor-metü)-l(6H)-pirimidinü]-benzoesav-izopropü-észter sav-katalizált hidrolízisével a 8. táblázatban felsorolt (XXVI) általános képletű vegyületeket állítjuk elő. 8. táblázat (XXVI) általános képletű vegyületek A példa sorszáma Az (I) általános képletú végtermék példájának sorszáma R5 Fizikai állandók 74. 55-57 F op.: 205-210 °C 75. 58 H op.: 265-268 °C 13
