203528. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-metil-2-(metil-tio)-propion-aldehid-O-(metil-karbamoil)-oxim vizes közegben történő előállítására
1 HU 203 528 B 2 oximra vonatkoztatva 87%-os termelés) és 0,34% 2- metil-2-(metil-tio)-propion-aldehid-oximot és 12,66% vizet tartalmaz Kari Fischer-titrálással kimutatva. 4. példa Egy köpennyel ellátott keverő reaktorba, amely rotor pengékkel ellátott keverőgéphez hasonlít, amely tefloncsöves nyomáskiegyenlítő csepegtetőtölcsérrel, hőmérővel, szárazjéggel és acetonnal hűtött kondenzátorral is el van látva, 66,5 (0,50 mól) 2-metil-2-(metfl-tio)-propion-aldehid-oximot és 266 ml vizet adagolunk. A keverőmotor által gerjesztett hő miatt a rotorpengéket 10 másodpercig használjuk. A keverőlapátos keverőt félúton helyezzük a keverőmotorba, és folyamatosan használjuk keverésre. Az elegy lehűtése után 15 °C-ra víz, só, jégfürdőn 0,3 g (0,005 mól) trietüamint vezetünk a keverőbe nitrogén atmoszférában. A sztöchiometrikusnál (kisebb vagy) nagyobb mennyiségben metü-izocianátot (34,4 ml, 0,55 mól) adunk hozzá 30 perc alatt 15 °C-on intenzív keverés közben. A víz, só és jégfürdőt eltávolítjuk és az elegyet még 90 percig keverjük. Ezután a víz, só és jégfürdőt visszahelyezzük és lassú felület alatti áramban hozzáadunk 2,9 g foszforsavat 10 ml vízben. A kapott szilárd anyagot leszűrjük zsugorított üvegtölcséren keresztül és így 91,62 g fehér port kapunk. Nagynyomású folyadékkromatográfiás analízissel (belső standard) kimutatjuk, hogy a termék 97,2 t% 2-metü-2-(metü-tio)propion-aldehid-0-(metü-karbamoil)-oximot (az aldikarb oximra vonatkoztatva 93,7%-os termelés) és 1,78% 2-metü-2-(metU-tio)-propion-aldehid-oximot és 1,10% vizet tartalmaz (Kari Fischer-titrálással meghatározva.) 5. példa Levegő-irányítású lapátos keverővei, nyomáskiegyenlítő csepegtető tölcsérrel, hőmérővel és szárazjég és aceton eleggyel hűtött kondenzálóval ellátott 5 literes Morton-lombikba, amely egy mosóberendezésbe szellőzik ki csapdán keresztül, 319,2 (2,4 mól) 2-metfl-2-(metfl-tio)-propion-aldehid-oximot, 1279 ml vizet, 2,4 g (0,024 mól) trietil-amint, és 16 g SAG 10 habzásgátlót (10%-os polidimetü-sziloxán oldat, Union Carbide Corporation termék) és 0,4 g Pluronic L 61 BASF által gyártott felületaktív anyagot vezetünk (propflén-oxid és etilén-oxid blokk-kopolimer) nitrogénatmoszférában. Az elegyet 8-10 °C-ra lehűtjük só, víz, jégfürdőn, majd 143,8 g (2,52 mól) metü-izocianátot adagolunk hozzá 35 percig intenzív keverés közben. Ekkor további 1,2 g Pluronic L 60 felületaktív anyagot (propüén-oxid és etilén-oxid kopolimer) adunk hozzá és az elegyet még 95 percig keverjük 15-25 °C-on. A kapott szüárd terméket zsugorított üvegtölcséren keresztül leszűrjük és 55,3 g fehér port kapunk. Nagynyomású folyadékkromatográfiás analízissel (belső standard) azt találjuk, hogy a termék 70,8% 2-metü-2-(metfl-tio)-propion-aldehid-0- (metü-karbamoü)-oximot (aldikarb-oximra vonatkoztatott 86,2%-os termelés), 4,7% 2-metil-2-(metü-tio)propion-aldehid-oximot és 9,1% vizet tartalmaz. 6. példa Egy 5 literes, levegővel hajtott lapátos keverővei, nyomáskiegyenlítő csepegtetőtölcsérrel, egy szárazjég/aceton eleggyel hűtött és egy lúgmosóhoz kapcsolt 2 csapdán keresztül levegőztetett kondenzálóval ellátott Morton reakcióedénybe 640g vizet és 4 g Pluronic L 101 felületaktív anyagot (propüén-oxid és etflénoxid blokk kopolimer) vezetünk. Az elegyet lehűtjük 2-3 °C-ra és hozzáadunk 160 g (1,20 mól) 2-metü-2- (metü-tio)-propion-aldehid-oximot nitrogénatmoszférában. 82 g (1,44 mól) enyhén feleslegben lévő metüizocianátot adunk lassú áramú felület alatti adagolással 20 perc alatt 2-11 °C-on hozzá intenzív keverés közben. Az elegyet ezután még 45 percig keverjük 10- 12°C-on. A kapott szüárd anyagot zsugorított üvegszűrőn keresztül leszűrjük és 230,83 g fehér port kapunk. Nagynyomású folyadékkromatágráfiás analízis (belső standard) szerint a termék 73,2% 2-metil-2- (metü-tio)-propion-aldehid-O-(metiI-karbamoil)oximot (az albikarb-oximra vonatkoztatott 77%-os termelés) és 8,1% 2-metü-2-(metü-tio)-propion-aldehid-oximot és 18,7% vizet tartalmaz Kari Fischer-titrálással meghatározva. 7. példa Egy 1 literes, elektromos keverővei és egy lúgmosóhoz kapcsolt 2 csapdán keresztül levegőztetett kőndenzálóval, mintavevő nyílással, négy terelővei éiífelület alatti adagolásra szolgáló teflon csővel ellátott köpenyes reakcióedénybe 160 g (1,20 mól) 2-metü-2- (metü-tio)-propion-aldehid-oximot és 4 g PluroníÍL 101 felületaktív anyagot vezetünk. Az elegyet léfiütjük 2-3 °C-ra, majd hozzáadunk nitrogén atmoszférában 140 g vizet. 82 g (1,44 mól) a sztöchiometrikusnál kissé nagyobb mennyiségű metü-izocianátot adunk hozzá lassú áramú felület alatti adagolással 20 perc alatt az elegyhez 2-11 °C-on intenzív keverés közben. Ezután még 40 percig 12 °C-on keverjük az elegyet, majd a kapott szilárd terméket Büchner-tölcséren keresztül szűrjük és 226,26 g fehér port kapunk. Nagynyomású folyadékkromatográfiás analízis szerint (külső standard) a termék 77% 2-metü-2-(metü-tio)propion-aldehid-0-(metU-karbamoü)-oximot (76,1 % az aldikarb-oximra vonatkoztatva) és 7,4% 2-metil-2- (metü-tio)-propion-aldebid-oximot és 16,5% vizet tartalmaz Fischer-titrálással meghatározva. 8. példa Egy 1 literes elektromos keverővei és egy lúgmosóhoz kapcsolt 2 csapdán keresztül levegőztetett kondenzálóval, mintavevő nyüással, négy terelővei és felület alatti adagolásra szolgáló teflon csővel eüátott köpenyes reakcióedénybe 640 g vizet és 4 g Pluronic L 101 felületaktív anyagot vezetünk. Ezután az elegyet 2-3 °C-ra lehűtjük és hozzáadunk nitrogén-atmoszférában 160 g (1,20 mól) 2-metü-2-(metü-tio)-propionaldehid-oximot. 82g (1,44 mól) a sztöchiometrikusnál kissé nagyobb mennyiségű metil-izocianátot adunk hozzá lassú áramú felület alatti adagolásban 20 perc alatt 2-11 °C-on intenzív keverés közben. Az elegyet 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
