203528. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-metil-2-(metil-tio)-propion-aldehid-O-(metil-karbamoil)-oxim vizes közegben történő előállítására
1 HU 203 528 B 2 A találmány tárgya eljárás 2-metü-2-(metü-tio)-propion-aldehid-0-(metil-karbamoil)-oxim (Aldikarb) nedves kalács formájában történő előállítására 2-metil-2-(metil-tio)-propion-aldehid-oxim (Aldikarboxim) metil-izocianáttal vizes közegben történő reagáltatásával. A találmány szerint 2-metü-2-(metütio)-propion-aldehid-0-(metil-karbamoil)-oximot tartalmazó nedves vizes szűrőlepény készítményt kapunk. Az oximvegyület izocianáttal történő karbamoilezési reakciója szerves oldószerben, például diklór-metánban ismert, és ezt az eljárást a gyakorlatban alkalmazzák. A 3 217 037. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan eljárást írnak le 2-hidrokarbil-tio-szulfinil és szulfonil-alkanál-karbomil-oximok előállítására, beleértve a 2-metil-2-(metil-tio)-propion-aldehid-0-(metü-karbamoil)-oximot is, amely szerint, egy oxim vegyületet izocianáttal reagáltatnak inert szerves oldószerben. A használt inert szerves oldószerek inertek általában az izocianátokkal szemben, vagyis nem tartalmaznak olyan csoportokat, mint hidroxil- vagy amin csoportok. A szabadalmi leírásban inert oldószerként említik az alifás és aromás szénhidrogéneket, például hexánt, heptánt, oktánt, benzolt, toluolt, stb., valamint étereket, például dietil-étert, etil-propil-étert stb. A 3506698. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban tiol-hidroxamát-karbamát előállítására irányuló eljárást írnak le, amely abból áll, hogy tiol-hidroxamát-észtereket, például metil-tio-acetohidroxamát-észtereket karbamoilezőszerrel, például izociánsawalvagy metil-észterével reagáltatnak vizes kfeegben 0 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten és így a megfelelő tiol-hidroxamátkarbamátokat kapják. A leírás első oszlopában az 58- 60. sorokban kihangsúlyozzák, hogy a tiol-hidroxamátoknem oximok. A találmány tárgya tehát egy olyan eljárás 2-metil- 2-(metil-tio)-propion-aldehid-0-(metil-karbamoil)oxim előállítására, melynek során 2-metü-2-(metiltio)-propion-aldehid-oximot metil-izocianáttal reagáltatunk vizes közegben, és így kiküszöböljük a szerves oldószerek alkalmazását. A találmány szerint a 2- metil-2-(metü-tio)-propion-aldehid-0-(metil-karba moil)-oximot tartalmazó nedves szűrőlepény készítményt kapunk. A találmány szerint 2-metü-2-(metil-tio)-propionaldehid-0-(metil-karbamoü)-oximot állítunk elő 2- metil-2-(metil-tio)-propion-aldehid-oxim, és metilizocianát reagál tatásával vizes közegben, és a reakciót egy másodperctől 10 óráig folytatjuk ahhoz, hogy 2- metil-2-(metil-tio)-propion-aldehid-0-(metü-karba moü)-oxim keletkezzen. A találmány szerint 2-metil- 2-(metil-tio)-propion-aldehid-0-(metil-karbamoil)oximot tartalmazó víznedves szűrőlepényt kapunk. A találmány szerinti eljárást tehát, mint említettük, víz jelenlétében végezzük, nem pedig szerves oldószerben. Ez igen jelentős több okból. A víz használata fokozott biztonságot jelent a szerves oldószerek használatával összehasonlítva, melyek toxikus tulajdonságunk és egyéb egészségi és biztonsági veszélyeket rejtenek magukban. Ezenkívül a víz használatával el lehet kerülni a környezetre káros hatásokat, mint például a víz- és levegőszennyeződést, melyet bizonyos szerves oldószer használata okoz, továbbá szerves oldószerekkel összehasonlítva a víz használata gazdasági előnyökkel is jár, minthogy igen olcsó és nincs szükség recirkuláltatásra. A találmány szerinti eljárást véghezvihetjük úgy, hogy a 2-metü-2-(metü-tio)-propion-aldehid-oximot metil-izocianáttal reagáltatjuk vizes közegben annyi ideig, hogy a 2-metü-2-(metü-tio)-propion-aIdehid- 0-(metü-karbamoil)-oxim a vizes szuszpenzióban szilárd formában keletkezzen, melyet utána leszűrve kapjuk a víznedves kalácsot. A 2-metü-2-(metü-tio)-propion-aldehid-oxim ismert anyag, melyet 3217 036. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban leírt eljárás szerint állíthatunk elő. A metil-izocianát ismert anyag, melyet ismert módon állíthatunk elő. A 2-metü-2-(metü-tio)propion-aldehid-0-(metü-karbamoil)-oxim ismert anyag, amely különböző TemikR véd jegyzett aldikarb inszekticidek hatóanyaga, melyeket a Union Carbide Agricultural Products Co. Ing. Research Triang. Park, North Carolina állít elő. A 2-metil-2-(metU-tio)-propion-aldehid-oxim és metü-izocianát mennyisége a találmány szerinti eljárásban széles határokon belül változhat. Általában a metü-izocianát és a 2-metü-2-(metü-tio)-propion-aldehid-oxim egymáshoz viszonyított mólaránya 0,25:1 -2:1 között változhat. Előnyösen a metil-izocianátot ekvimoláris mennyiségben vagy kis feleslegben használjuk, hogy biztosítsuk a 2-metil-2-(metü-tio)propion-aldehid-oxim teljes elreagálását. A találmány szerinti eljárásban használt víz menynyisége nem kritikus, és széles határokon belül változhat. Általában a 2-metü-2-(metü-tio)-propion-aldehid-oxim és a víz egymáshoz viszonyított mólaránya 1:1 vagy kevesebb lehet, 1:50 vagy nagyobb, előnyösen 1:10-1:40. A találmány szerinti eljárásban használt víz mennyiségét nagyban befolyásolja a reakció berendezése, beleértve a hőeltávolítási képességet és a szüárd anyagok kezelhetőségét. A találmány szerinti eljárásban adott esetben katalizátor is alkalmazható, hogy megkönnyítsük a karbamoilezési reakciót. Katalizátor lehet például egy tercier amin vagy egy ónorganikus katalizátor. Más katalizátorok lehetnek például alkálifém- és alkáli-földfémoxidok, karbonátok, hidrogén-karbonátok, bázikus ioncserélők, és karbonsav-származék sók. Tercier aminra példaképpen megemlíthetjük a trietü-amint, triemtü-amint stb. Az ónorganikus katalizátorok közé tartozik például a dibutil-óndiacetát, dibutil-ón-dik- Iorid, dibutil-ón-dimetoxid, dibutil-ón-dilaurát, dibutü-ón-maleát, dibutil-ón-di-2-etil-hexanoát, ón-oktanoát, ón-oleát stb. Ezek a katalizátorok ismertek az irodalomból. A találmány szerinti eljárásnál használt katalizátor mennyisége katalitikusán hatásos mennyiségű és szé5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
