203519. lajstromszámú szabadalom • Enantioszelektív eljárás transz- vagy cisz-szemi-karon-aldehid-származékok előállítására
1 HU 203 519 B 2 IR (cm*1): 3435,2981,2933,2871,1726,1497,1455, 1380,1370,1343,1315,1281,1235,1213, 1169,1117,1065,1039,984,933,842,743, 698. Tömegspektrum (m/e): 262 (M), 247 (M-CH3), 91 (CgHj-CH^. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek, ciszvagy transz-szerkezetű, optikailag aktív izomerjei vagy racém elegye előállítására, ahol R jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy legfeljebb 12 szénatomos olyan aralldlcsoport, amelyben az arilrész fenil- vagy naftil- és az alkilrész 1 -6 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet bármely izomerje vagy optikailag aktív alakja vagy racém elegye formájában, ahol R jelentése a tárgyi körben megadott, de hidrogénatomtól eltérő, és a hullámos vonal Z vagy E geometriát jelez, abban az esetben, amikor a geometria Z, egy (V) általános képletű gem-dimetil-ciklopropán-képző vegyülettel-ahol X jelentése P(Ar)3, S(Ar)2, Se(Ar)2, As(Ar)3 vagy NRj II S- Ar általános képletű csoport, ahol II O Ar jelentése arilcsoport, előnyösen fenilcsoport és Rj jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport -reagáltatunk, vagy abban az esetben, amikor a geometria E, egy az izopropilidén-trif enil-foszforántól eltérő gem-dimetil-ciklopropán-képző vegyülettel reagáltatunk, majd az első esetben kapott (ül) általános képletű vegyületet, ahol R és a hullámos vonal jelentése a fenti, de R jelentése hidrogénatomtól eltérő, illetve a második esetben kapott (Dia) általános képletű vegyületet, ahol R jelentése a fenti, de hidrogénatomtól eltérő, és a ciklopropángyűrű transz-konfigurációjú, a dioxoláncsoport jánál hidrolízisnek vetjük alá, és a kapott (IV) általános képletű vegyületben, ahol R és a hullámos vonal jelentése a fenti, de R jelentése hidrogénatomtól eltérő, elhasítjuk a 4 és 5 szénatom közötti kötést, vagy a kapotton) vagy (Dia) általános képletű vegyületben egyidejűleg végezzük a dioxolán rész hidrolízisét és a 4 és 5 szénatom közötti kötés hasítását, majd kívánt esetben az R helyén hidrogénatomtól eltérő szubsztituenst tartalmazó (I) általános képletű vegyületet hidrolizáljuk, és így R helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet állítunk elő. (Elsőbbsége: 1990.08.31.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a Z geometriájú (II) általános képletű vegyületet olyan (V) általános képletű gem-dimetü-ciklopropán-képző vegyülettel reagáltatjuk, ahol a képletben X jelentése P(Ar)3, S(Ar)2 általános képletű csoport, ahol Ar jelentése fenilcsoport, az E geometriájú (II) általános képletű vegyületet olyan (V) általános képletű gem-dimetü-ciklopropánképző vegyülettel reagáltajuk, amelynek képletében X jelentése S(Ar)2 általános képletű csoport, ahol Ar jelentése a fenti. (Elsőbbsége: 1990.08.31.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás (IA) általános képletű vegyületek előállítására transz-izomer je, optikaüag aktív alakja vagy racém elegye formájában, a képletben R jelentése a fenti, de hidrogénatomtól eltérő, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyületet, ahol a szubsztituensek jelentése a fenti, bármely izomer alakjában vagy optikailag aktív formában vagy racém alak formában abban az esetben, amikor a kettőskötés geometriája Z, izopropilidén-trifenfl-foszforánnal reagáltatjuk, vagy abbém az esetben, amikor a kettős kötés geometriája E, az izopropilidén-trifenilfoszforántól eltérő gem-dimetü-ciklopropán-képző vegyülettel reagáltatjuk, majd a kapott (IHa) általános képletű vegyületből, ahol R jelentése a fenti, de hidrogénatomtól eltérő és a ciklopropángyűrű transz-konfigurációjú, elhidrolizáljuk a dioxolán részt, és a kapott (IVa) általános képletű vegyületben, ahol R jelentése és a ciklopropángyűrű konfigurációja, a fenti, de R jelentése hidrogénatomtól eltérő, elhasítjuk a 4 és 5 szénatom közötti kötést, vagy a (Illa) általános képletű vegyületben egyidejűleg végezzük a dioxolán rész hidrolízisét és a 4 és 5 szénatom közötti kötés hasítását, majd a kapott (IA) általános képletű vegyületet kinyerjük. (Elsőbbsége: 1990.08.31.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás (lg) általános képletű vegyületek cisz-izomer jei, optikailag aktív formái és racém elegye előállítására, a képletben R jelentése a fenti, azzal jellemezve, hogy a (IT) általános képletű vegyületet, ahol R jelentése a fenti, de hidrogénatomtól eltérő, a kettős kötés geometriája Z, izopropüidén-difenil-szulfuránnal reagáltatjuk, majd a kapott (Mb) általános képletű vegyületben, ahol R jelentése a fenti, de hidrogénatomtól eltérő, és a ciklopropángyűrű cisz-konf igurációjú, a dioxolán részt elhidrolizáljuk, és a kapott (IVb) általános képletű vegyületben, ahol R jelentése és a ciklopropángyűrű konfigurációja a fenti, de R jelentése hidrogénatomtól eltérő, elhasítjuk a 4 és 5 szénatom közötti kötést, vagy a (IIIb) általános képletű vegyületben egyidejűleg végez5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
