203451. lajstromszámú szabadalom • [2-ciano-2-(fenil- vagy naftil)-2-(szubsztituált)-etil]-pirazinokat, pirimidineket és piridazinokat tartalmazó fungicid készítmények

1

HU 203 451 B

2

49.2-(2-klór-fenil)-2-ciano-4-(3-trifluor-metil-fenil)- l-(5-pirimidinil)-bután

50.4- (4-ldór-fenil)-2-ciano-2-(3-fluor-fenil)-1 - -pirazinil-bután

51.4- (4-klór-fenil)-2-ciano-2-(3-fluor-fenil)-1 - -(5-pirimidinil)-bután

52.4- (4-klór-fenil)-2-ciano-2-(3-trifluor-metil-fenil)-l-pirazinil-bután

53.4- (4-klór-fenil)-2-ciano-2-(3-trifluor-metil-fenil)-l-(5-piriinidinil)-bután

A fenti 1-53, számú vegyületeknek az (I) általános képlet szerinti szubsztituenseit az alábbi 1. táblázat tartalmazza:

1. Táblázat - (I) általános képlett! vegyületek

Sorszám

Hét

Ar

R

n

1.

A

0(40)-(CH2)3CH3

0

2.

B

0(40)-(CH2)3CH3

0

3.

C

0(40)-(CH2)3CH3

0

4.

A

0(40)-(CH2)3CF3

0

5.

D

0(40)-(CH2)3CF3

0

6.

C

0(40)-(CH2)3CF3

0

7.

A

0(40)-(CH2)3CH3

0

8.

B

0(40)-(CH2)3CH3

0

9.

A

1-00-(CH2)3CH3

0

10.

B

1-00-(CH2)3CH3

0

11.

A

0(4F)-(CH2)2CH3

0

12.

B

0(4F)-(.CH2)2CH3

0

13.

C

0(4F)-(CH2)2CH3

0

14.

A

0(4F)-CH2C(C1)-CH2

0

15.

D

0(4F)-CH2C(C1)-CHí 0

P

16.

A

0(4F)-(CHj^HfCHjJj

0

17.

B

0(4F)-(CH2)2CH(CH3)2

0

18.

C

0(4F)-(CH2)2CH(CH3)2

0

19.

A

0(2OCH3)-(CH2)2CH3

0

20.

B

0(2OCH3)-(CH2)2CH3

0

21.

C

0(2OCH3)-(CH2)2CH3

0

22.

A

0(2OCH3)-(CH2)2CH3

0

23.

D

0(2OOl2CH3)-(CH2)íCH3

0

24.

A

0 --ch2ch3

0

25.

B

0 , !'-ch2ch3

0

26.

C

0-CH2CH3

0

27.

A

1-00-(CH2)3CH3

0

28.

A

0

0(40)

1

29.

B

0

0(40)

1

30.

A

0(40)

0

1

31.

B

0(40)

L0

1

32.

A

0(40)

0(40)

1

33.

B

0(40)

0(40)

1

34.

A

0(4F) .

0(30)

1

35.

B

0(4F)

0(30)

1

36.

A

0(4CF3)

0(40)

1

37.

B

0(4CFj)

0(40)

1

38.

A

0

0

2

39.

B

0

0

2

40.

A

0

0(40)

2

41.

B

0

0(40) -2

Sorszám

Hét

Ar

R

n

42.

A

0

0(4CF3)

2

43.

B

0

! 0(4CF3)

2

44.

f>A

0(40)

0(40)

2

45.

B

0(40)' ;

0(40)

2

46.

A

0(20)

0(40)

2

47.

B

0(20)

0(40)

2

48.

A

0(20)

0(3CF3)

2

49.

B

0(20)

0(3CF3)

2

50.

A

0(3F)

. 0(40)

2

51.

B

0(3F)

0(40)

2

52.; s:

A

0(3CF3)

,0(40)

2

53.

B

;• • • .' r

0(3CF3)

0(40)

2

A táblázatban a betűk jelentése:

A-pirazinilcsoport,

B-5-pirimidinil-csoport,

C-3-piridaziniliest^KMt^'s: noJ ■■■■■ D-4-pirimidinilrCSoportj;Q. lör. ^ 0-fenilcsoport, •'

00-naftilcsoport • "-r:;

y :r<~: .-Ő .

A találmány szerinti ciano-(fenil^ vagy- naftil)-etilheterociklusos vegyületeket szokásos szintézisekkel állíthatjuk elő. Ilyen előállítási módszer példáuFaz (A) reakcióvázlat szerinti eljárás. Ezekben árképletekben R és Ar jelentése egyezik az (I) általánös képletnél megadottal, azzal az éltéréssel, hogy ha R jelentésié helyettesítetlen vagy helyettesített fenilcsoport, akkor n jelentése nem lehet 0, X jelentése pedig klór- vágy brómatom, metil-szulfonát-, 4-tolil-szulfonát-csoport, jódatom, benzol-szulfonát-csoport vagy más, a kívánt reakciót előidézni képes kilépő csoport. ’ - : £ n

Az (A) reakcióvázlat szerint valamely megfelelően szubsztituált (1) általános képiéül vegyilefet egy (2) általános képletű szerves halogeniddeí bázikus közégben -20-+50 °C-on, előnyösen -'ÍO^+lO^C-ón réagáltatunk. Alkalmas bázisok lehetnek például az alkálifémek, előnyösen a nátrium vagy kálium hidroxidjai és hidridjei, a terc-butoxid és a dimzil-iont (metil-szúlfonil- karbanion) tartalmazó bázisok. Általában á hidroxi-bázisokat fázis-transzfer körülmények között oldószerek, például metilén- klorid, kloroform, széntetraklorid, benzol, toluol, éterek, tetrahidrofurán és íSioxán jelenlétében alkalmazzuk. A hidrideket, terc-bulöxidot és a dimzil-bázisokat oldószerek, például toluolrdimetil-szulfoxid, dimetil-formamid, glyme, átérés tétrahidrofurán jelenlétében alkalmazzuk. A fázis-transzfer körülmények általában katalizátorokat igényelnek. Ilyen alkalmas katalizátorok például a tetrabutil-ammónium-hidroxid, benzil-trietil-ammónium-sók vagy más kvatemer ammónium-sók, kvatemer foszfóniumsók és korona-éterek, például a 18-korona-6-éter. A kapott (3) általános képletű 2-szubsztituált-2-fenil-acetonitrilt előnyösen tisztítjuk, például desztillációval, majd a fent leírt bázikus körülmények között 0- 50 °C-on valamely (6) általános képletű halometíl-heterociklusos vegyülettel, például klór-metil- pirazinnal,

" 5

i;. ‘

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

3