203365. lajstromszámú szabadalom • Eljárás savas oligo- és poliszacharidok bázisos fémkomplexeinek előállítására

HU 203365B

9

10

7. példa

Bázisos magnézium-kalcium-poligalakturonát előállítása

2,11 g, az 1. példában megadott minőségű pektint desztillált vizes közegben, intenzív keverés közben 0,252 g (6,24xl0~3 mól) magnézium-oxiddal reagáltatunk. A képződött magnézium-kalcium-poligalakturonátot leszűrjük és szárítjuk. 2,56 g terméket kapunk, amelynek szárazanyag-tartalma 88,16 tömegé. IR spektrum jellemző sávjai: 1622 (vas COO~ ), 1423 (vs COO") cm"1.

Analitikai adatok:

Talált,%

Elméleti,%

Mg

6,72

6,73

Ca

2,77

2,77

C

29,23

35,61

H

5,22

4,28

O

54,31

50,60

N

1,75-8. példa

Lítium-nátrium-kálium tartalmú bázisos magnézium-kalcium-poligalakturonát előállítása

2,11 g, az 1. példában megadott minőségű pektint desztillált vízben, intenzív keverés közben 0,105 g (2,6x10'3 mól) magnézium-oxiddal és 0,146 g (2,6xl0'3 mól) kalcium-oxiddal reagáltatunk, majd a reakcióelegyhez 0,0364 g (8,667xl0"4 mól) Li- OH.H20-t, 8,667x10'4 mól (0,0486 g) kálium-hidroxidot és 0,0347 g (8,667xl0'4 mól) nátrium-hidroxidot adunk, és a reagál tatást f olytat juk. A képződött terméket leszűrjük és szárítjuk. 2,46 g terméket kapunk, amelynek szárazanyag-tartalma 87,65 tömegei. IR spektrum jellemző sávjai: 3420, 2850, 1615 (vas COCT), 1421 (vsCOO'), 1130,1010 cm'1.

Analitikai adatok:

Talált,%

Elméleti,%

Mg

2,93

2,84

Ca

4,84

4,69

Li

0,27

0,27

Na

0,92

0,90

K

1,57

1,52

C

31,21

36.11

H

5,31

4,22

O

50,95

49,44

N

2,00-5

10

15

20

25

30

35

40

45

9. példa

Bázisos magnézium-aginát előállítása

0,2192 g alginsavat (d-mannuronsav egységek- 50 bői álló savas poliszacharid, savi kapacitása 4,64xl0'3 mól/g) desztillált vizes közegben, intenzív keverés közben 38,06 mg (9,4124x10'4 mól) magnézium-oxiddal reagáltatunk. A kapott bázisos magnézium-alginátot leszűrjük és szárítjuk. 0,3127 g 55 terméket kapunk, amelynek szárazanyag-tartalma 90,70 tömeg%.

Analitikai adatok:

Talált,%

Elméleti,%

Mg

8,90

8,94

C

31,78

35,62

H

4,78

4,12

O

54,54

51,31

N

0-IR spektrum jellemző sávjai: 3420, 2850, 1622 (vasCOO"), 1426 (vs COO"), 1120,1020 cm'1.

10. példa

Bázisos mangán(ü)-poligalakturonát előállítása

2,11 g, az 1. példában megadott minőségű pektint desztülált vizes közegben, intenzív keverés közben a szabad ész észterezett karboxilcsoportokra vonatkoztatva 1,5 ekvivalens mennyiségű mangán(II)karbonáttal reagáltatunk. A keletkezett terméket leszűrjük és szárítjuk. 2,8 g terméket kapunk, amelynek szárazanyag-tartalma 98 tömeg%. IR spektrum jellemző sávjai: 1609 (vas COO'), 1410 (vs COO").

Az így kapott termékben a fémekhez kapcsolódó -OH csoportok helyett túlnyomó részben karbonát- és hidrogénkarbonát-csoportok találhatók, amit az igazol, hogy a termékből ásványi savak hatására szén-dioxid fejlődik.

A fentiek szerint kapott bázisos mangán(H)-poligalakturonát vizes szuszpenziójából kiforralással és nitrogénbevezetés közben végzett hűtéssel eltávolítottuk a maradék, illetve a levegőből beoldott széndioxidot. A szuszpenzióban enyhén savas pH értéket (pH 4,5-5,0) mértünk. Ezt az enyhén savas kémhatást nyilvánvalóan nem okozhatják az elreagálatlan szabad karboxilcsoportok, hiszen a poligalakturonsavat 50 mól% feleslegben vett mangán(II)-karbonáttal reagáltattunk, de az a maradék, illetve beoldott szén-dioxidból sem származhat, hiszen azt eltávolítottuk. A mért savas pH-értéket csak a bázisos fémkomplex Ps-C00-Nm-HC03 összetételű szerkezeti egységeinek hidrogén-karbonát csoportjaiból disszociáló protonok okozhatják.

71. példa

Az (I) általános képletű vegyületek bázisos jellegének igazolása

A különböző savas oiigo- és poliszacharidok bázisos és neutrális fémkompíexeinek infravörös spektrumában a legjellegzetesebbek az 1660-1580 cm'1 tartományban lévő intenzív sávok, amelyek a karboxilát csoportok antiszimmetrikus vas COO' vegyértékrezgéseihez rendelhetők. Ezen antiszimmetrikus sávok a legjellemzőbbek a fém-karboxilát kötések szerkezetére és azok ionos — kovalens jellegére. (Inorg. Chim. Acta 79,270 /1983/; J. Chem. Soc. Japan 79,1411 /1958/). Neutrális fémkomplexekben az M-OOC-R kötés a jellemző, ami kevésbé kovalens a bázisos fémkomplexekben lévő jellemző M-OH kötésnél; ezen túlmenően a neutrális komplexekben a karboxilát-fém-karboxilát kötések merev, rögzített térhálós szerkezetet eredményeznek. Mindkét hatás eredményeként neutrális fémkomplexekben a vas COO' sáv az infravörös spektrumban nagyobb hullámszámnál jelentkezik, mint a megfelelő bázisos fémkomplex (vas COO'D sávja'

Az alábbi táblázatban néhány összehasonlító példával mutatjuk be ezt a hullámszám-különbséget, különböző fémeknek ugyanazon savas poliszachariddal (poligalakturonsawal) készített bázisos és neutrális komplexeinek infravörös spektrumai alapján.

6