203334. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidszármazékok előállítására és hatóanyagként ilyen vegyületet tartalmazó herbicid készítmény
1 HU 203 334 B 2 A (I) általános képletű vegyületek igen csekély fitotoxicitással rendelkeznek hasznos kultúrnövények esetében és előnyösen alkalmazhatók ezen növények nemkívánatos gyomnövényeinek kezelésére vagy kipusztítására alacsony koncentrációban is. Ennek megfelelően a találmány oltalmi körébe tartoznak a (I) általános képlett! vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicidkészítmények is, amelyek a hatóanyag mellett mezőgazdaságilag elfogadható hígító- és hordozóanyagokat is tartalmaznak. A találmány szerinti herbicidkészítmények lehetnek emulgeálható koncentrátumok, nedvesíthető porok vagy granulátumok. A mezőgazdaságilag elfogadható hígító- és hordozóanyagok körébe tartoznak például a következők: szilárd hígítók vagy hordozók, így például agyag, talkum, bentonit, kaolin, diatómaföld, fehérszén, vermigulit, oltottmész vagy homok, továbbá folyékony hordozók vagy hígítók, így például oldószerek és felületaktív anyagok, így például alkil-benzolszulfátészterek, alkil-benzolszulfonát-sók, poli-(etilén-oxi)glikol-éter, poli-(etilén- oxi)-alkil-aril-éterek, poli-(etilén-oxi)-szorbitán- monoalkilátok, nátrium-alkil-szulfátok, nátrium-alkil-naftalinszulfonátok vagy nátriumligninszulfonát. A találmány szerinti herbicidkészítmények hatóanyagtartalma 0,5-95 t%, előnyösen 0,5-20 t% granulátumok és porok, és 5-70 t% emulgeálható koncentrátumok vagy nedvesíthető porkészítmények esetében. A találmány szerinti herbicidkészítményeket oly módon alkalmazzuk a nemkívánatos gyomnövények pusztítására, hogy hatásos mennyiségüket felhordjuk azokon a helyeken, ahol ezek a növények előfordulnak. A találmány szerinti herbicidkészítményeket használhatjuk önmagukban vagy pedig azokból hígítással vagy szuszpendálással megfelelő oldószerrel, így például vízzel hígított formájukban. A gyomnövények pusztítására hatásos mennyiség igen széles határok között változhat és függ a gyomnövénytől, a kultúrnövénytől, a klimatikus viszonyoktól, stb. Általában 50 g-3 kg hatóanyag/hektár mennyiségben alkalmazzuk. A találmány szerinti herbicidkészítmények igen hatásosak a talaj kezelésénél vagy a növényzet kezelésénél egyaránt, a legkülönbözőbb féle gyomnövények esetében, így például megemlítjük a következő fontos gyomnövényeket kakaslábfű (Echinochloa crus-galli), ujjas muhar (Digitaria sanguinalis), ecsetpázsit (Alopecurus aequalis), szerb tövis (Xanthium strumarium), (Bidens pilosa) és pelyhes selyemperje (Abutilon theophrasti), valamint a következő további gyomnövények: Compositae, Rubiaceae, Scrophulariaceae, Solanaceae, Umbelliferae, Violaceae, Oxalidaceae, Euphorbiaceae, Brassicaceae, Caryophyllaceae, Amaranthaceae, Chenopudiaceae és Polygonaceae. Különösen előnyösen alkalmazhatók a találmány szerinti készítmények fontos kultúrnövények föld feletti kezelésénél, így például pázsitféléknél, például búzánál, kukoricánál vagy rizsnél, továbbá hüvelyeseknél, így például szójababnál vagy földimogyorónál és az előnyös pusztító hatás a gyomnövények igen széles skálájánál alacsony dózisban is mutatkozik. A találmány szerinti herbicidkészítményeket egyaránt alkalmazhatjuk pázsitok, gyümölcsösök, legelők és nem mezőgazdasági területek gyomirtására. A találmány szerinti herbicidkészítményeket kívánt esetben, más ismert szerekkel, például herbicidekkel, fúngicidekkel, inszekticidekkel vagy műtrágyákkal is összeverhetjük. Példaképpen említjük a következő vegyületeket: metil-2-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]propionát, izobutil-2-[4-(4-klór-fenoxi)-fenoxi]-propionát, 2-[4-(3,5-diklór-2-piridil-oxi)-fenoxi]-propionsav, butil-2- {4-[5-(trifluor-metil)-2-piridil-oxi]-fenoxi}-propionát, dimetil-tetraklór-tereftalát, izopropil-N- fenil-karbamát, 4-klór-2-butinil-N-(3-klór-fenil)-karbamát, metil-N-(3,4-diklór-fenil)-karbamát, S-etil- N,N-diizobutil-tiokarbamát, S-(2,3,3-triklór-2-propenil)-N,N-diizopropil-tiokarbamát, 2-klór- N-izopropilacetanilid, 2-klór-2’,6’-dietil-N-(metoxi-metil)acetanilid, 2-klór-N-(etoxi-metil)-2’-etil-6’-metil-acetanilid, 2-klór-2 ’ -etil-N-(2-metoxi-1 -metil-etil)-6 ’ -metil-acetanilid, 3’,4’-diklór-propionanilid, etil-2-[N-benzoil-N-(3,4-diklór- fenil)-amino]-propionát, 3-(4-klórfenil)-1 -metoxi-1 -metil-karbamid, 3-(3,4-diklór-fenil)- 1 -metoxi-1 -metil-karbamid, 2-(3,5-diklór-fenil)-2- (2,2,2-triklór-etil)-oxirán, 3-amino-2,5-diklór- benzoesav, 3,6-diklór-2-metoxi-benzoesav, 2,6-dinitro-N,N- dipropil-4-(trifluor-metil)-anilin, 1,2-dimetil-3,5-difenil-1 H-pirazolim-metil-szulfát, S-(2,3-diklór-allil)N,N-diizopropil-tiokarbamát és etil-N-benzoil-N-(3- klór-4-fluor-fenil)-2-amino-propionát. A következő példákban közelebbről bemutatjuk a találmány szerinti eljárást, a találmány szerinti készítmények előállítását, valamint azok biológiai vizsgálati eredményeit. 1. referenciapélda 2r3-Dihidro-3-etil-6-hidroxi-benzofurán (13. prekurzor vegyidet) 5 g 2’, 4’-dihidro-oxi-propiofenont, 5,4 g benzilbromidot, 6,2 g kálium-karbonátot és 50 ml acetont 2 órán keresztül visszafolyatás mellett melegítünk, majd lehűtjük és a kiváló sziláid anyagot szűréssel elválasztjuk. A szűrletet betöményítjük, a visszamaradó anyagot oszlopkromatográfián elválasztjuk, amikor is 4,7 g 4’-(benzil-oxi)-2’-hidroxi- propiofenont nyerünk szilárd anyag formájában, 61 %, op.: 111,5-112,5 “C. A fentiek szerint nyert szilárd anyag 4,5 g-ját elkeverjük 3,5 g etil-bróm-acetáttal, 6,1 g kálium-karbonáttal és 45 ml acetonnal és a kapott keveréket 7,5 órán át visszafolyatás mellett melegítjük, majd lehűtjük és a kiváló szilárd anyagot szűréssel elválasztjuk. A szűrletet betöményítjük, a visszamaradó anyagot oszlopkromatográfián tisztítjuk, amikor is 5,8 g etil-3- (benzil-oxi)-6-propionil-fenoxi-acetátot nyerünk, fehér kristályos anyag formájában (97 %), op.: 81,5-82 °C. Az így kapott észter 5,5 g-ját ezután 1,3 g káliumhidroxidból és 55 ml metanolból kszített oldatban oldjuk, az oldatot szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, amikor is az észter elhidrolizál. Az elhidrolizált terméket ismert módon feldolgozva, 3,9 g (74 %) 3-(benzil-oxi)-6-propionil-fenoxi-ecetsavat nyerünk, hal5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 15
