203334. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidszármazékok előállítására és hatóanyagként ilyen vegyületet tartalmazó herbicid készítmény
1 HU 203 334 B 2 10. Táblázat (Ij) általános képletű vegyület Vegyület R32 R33 R34 (A’) képletű csoport B 358 CH3 ch3 CH3 1,4-fenilén H 359 CH3 CH3 CH3 1,4-fenilén CH3 360 CH3 ch3 ch3 1,4-fenilén OCH3 361 CH3 CH3 C2H5 1,4-fenilén H 362 CH3 CH3 C2H5 1,4-fenilén CH3 363 ch3 CH3 C2H5 1,4-fenilén OCH3 11. Táblázat (Be) általános képletű vegyület Vegyület R35 R36 R37 R38 (A’) képletű csoport B 364 H H CH3 CH3 1,4-fenilén CH3 365 H H CH3 CH3 1,4-fenilén OCH3 366 H H OCH3 CH3 1,4-fenilén H 367 H H OCH3 CH3 1,4-fenilén CH3 368 H H OCH3 CH3 1,4-fenilén OCH3 369 H CH3 OCH3 CH3 1,4-fenilén H 370 H ch3 OCH3 CH3 1,4-fenilén CH3 371 H ch3 OCH3 CH3 1,4-fenilén OCH3 A (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerinti eljárással úgy állítjuk elő, hogy (II) általános képletnek megfelelő amino-piridin- vagy anilinszármazékot - a képletben Ar és A jelentése a fentiekben a (I) általános képletű vegyületnél megadott - metilizocianáttal, N,N-dimetil-karbamoil-kloriddal vagy N- metoxi-N-metil-karabamoil-kloriddal reagáltatunk. A fenti eljárásnál felhasználásra kerülő (II) általános képletű vegyületeket például az A és B reakcióvázlatok szerinti eljárással állíthatjuk elő. Az A reakcióvázlat szerinti eljárásnál aromás étervegyületek előállítására fenolos hidroxilcsoportot arilkloriddal reagáltatunk. A reakciót általánban 20-150 °C hőmérsékleten keverés közben 0,5-10 órán át végezzük aromás szénhidrogén, így például benzol, toluol vagy xilol, aprotikus poláros oldószer, például N,N-dimetil-formamid, l-metil-2-pirrolidon vagy ezek keverékének, valamint bázis, így például nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát vagy kálium-karbonát jelenlétében, majd a reakció lefutása után a (V) általános képletű vegyületet ismert módon, így például oszlop- kromatográfiával választjuk el. A B reakcióvázlat szerinti másik eljárásnál aromás amint, aromás nitrovegyület hidrogénnel való redukálásával állítjuk elő. A reakciót általában 20-100 °C hőmérsékleten, normál nyomás és 20 kg/cm2 nyomás közötti értéken hidrogénnel végezzük, inert oldószer, így például benzol, toluol, xilol, metanol, etanol vagy etilacetát és az általában ismert redukáló eljárásoknál alkalmazott Raney-nikkel vagy szénhordozós palládiumkatalizátor jelenlétében. A reakció lefutása után a (II) általános képletű vegyületet kristályosítással nyerjük ki a katalalizátor, valamint az oldószer eltávolítása után. Az előző A reakcióvázlat szerinti, (V) általános képletű vegyület előállítására vonatkozó eljárást a következő 39. és 41. referenciapéldában, míg a (II) általános képletű vegyületek előállítását (B reakcióvázlat) a 40., 42., 45., 47. és 48. referenciapéldában mutatjuk be. A (V) általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó (V-l) általános képletű vegyületeket - a képletben R16 jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy hidroxilcsoport - a C és D reakcióvázlatok szerinti eljárással állíthatjuk elő. A C reakcióvázlat szerinti reakció után a kapott (VI) általános képletű vegyületeket elválaszthatjuk vagy a következő reakciólépésben in situ alkalmazhatjuk a (V) általános képletű vegyületek A reakcióvázlat szerinti előállítására. A D reakcióvázlat szerinti reakciót 40-120 °C közötti hőmérsékleten, oldószer, így például inert oldószer, például aceton, dioxán, benzol vagy toluol, valamint savas katalizátor, így például sósav, kénsav vagy Amberlyst-15R jelenlétében végezzük. A reakció lefutása után a (V-l) általános képletű vegyületet átkristályosítással, oszlopkromatográfiával választjuk el a katalizátor és az oldószer adott esetben végzett eltávolítása után. A (VI) általános képletű vegyület C eljárás szerinti előállítását a 43. referenciapéldában, a (V-l) vegyület előállítását (D reakcióvázlat) a 44. és 46. referenciapéldában mutatjuk be. 30 35 40 45 50 55 60 11
