203317. lajstromszámú szabadalom • Eljárás inozóz-származékok előállítására
HU 203317B lókat, például metanolt, etanolt, propánok, butanolt és etilén-glikolt, étereket, például metil-celloszolvot, dioxánt és tetrahidrofuránt, ketonokat, például acetont és metil-etil-ketont, aromás szénhidrogéneket, például benzolt és toluolt, észtereket, például etil-acetátot, amidokat, például N,N-dimetil-formamidot és olyan oldószereket, amelyek nem befolyásolják a reakciót. Az oldószereket külön-külön vagy kombinálva használjuk, előnyösen metanolt és etanolt alkalmazunk. A reakció hőmérséklete 0- 150 "C között változik, általában szobahőmérséklettől az oldószer forráspontjáig terjedő hőmérsékletet használunk, visszafolyató hűtő alatt dolgozunk. Areakcióidő a Raney-nikkel fajtájától és a reakcióhőmérsékletétől függ, általában 10 perctől 24 óráig változhat. Az (T”), (6”) és (8”) általános képletü vegyületek új pszeudocukor-származékok, melyek bisz(metiltio)-csoportot vagy l,3-ditián-2-spiro-szubsztituenst tartalmaznak, és fontos intermedierek a kívánt (7”) és (11”). azaz (II) általános képletü vegyületek előállításánál. Az (D és (I’) általános képletü vegyületekben X, X1 ésX2 helyén a halogén klór- és brómatom lehet, lásd 1. és 2. reakcióvázlat. A Q1 és Q jelentésében a rövidszénláncú alkilcsoportok a 3. és 4. reakcióvázlaton egymástól függetlenül 1-3 szénatomos alkilcsoportot, például metil-, etil-, propil- és izopropilcsoportot jelenthet, és Q1 és Q2 együtt rövidszénláncú alkilénláncot képezhet, ez a lánc vagy 2 vagy 3 szénatomos lehet, például etilén- és trimetilén-csoport. Az 1-4. reakcióvázlatokon szereplő (I), (I’), (I’”) és (II) általános képletekben R1 a hidroxil-védőcsoport lehet a szacharidok kémiájából ismert hidroxil-védőcsoport lehet a szacharidok kémiájából ismert hidroxil-védőcsoport, például éter-típusú védőcsoport, acetál-típusú védőcsoport és adott esetben acil-típusú védőcsoport. Az éter-típusú védőcsoportok lehetnek 1 -5 szénatomos rövidszénláncú alkilcsoportok, melyek adott esetben helyettesítve lehetnek halogénatommal, 1-5 szénláncú alkoxicsoporttal, benziloxicsoporttal vagy fenilcsoporttal, lehet továbbá 2-4 szénatomos alkenilcsoport, tri-szubsztituált szililcsoport, ahol a szubsztituensek lehetnek 1-5 szénatomos alkilcsoportok, fenil-, benzilcsoport, továbbá adott esetben 1-5 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált benzilcsoport, nitrocsoport, 1 -5 szénatomos alkoxicsoport, tetrahidropiranilcsoport, mely adott esetben halogénnel lehet szubsztituálva. A fent megadott halogének lehetnek fluor-, klórbróm- vagy jódatom, az 1-5 szénatomos alkilcsoportokhoz tartoznak a metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, pentil-, izopentil- és neopentilcsoport, az 1-5 szénatomos alkoxicsoportok kiterjednek a metoxi-, etoxi-, propoxi-, butoxi-, pentil-oxi-, vinil-oxi-, valamint ariloxicsoportra, amely halogénatommal lehet szubsztituálva, továbbá 2-4 szénatomos alkenilcsoport, például vinil-, allü-, izopropenil-, 1-propenil-l-butenil-, 2-butenil- és 3-butenilcsoport. Az éter-típusú védőcsoportok közelebbről lehetnek metil-, metoxi-metil-, benziloxi-metil-, tercbutoxi-metil-, 2-metoxi-etoxi-metil-, 2,2,2-triklór-13 metoxi-metil-, etil-, 1-etoxi-etil-, 1-metil-1-met oxi-etil-, 2,2,2-triklór-etil-, kpropil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, etoxi-etil-, trifenil-metil-, p-metoxi-fenil-fifenil-metil-, allil-, trimetil-szilil-, terc-butil-dimetil-szilil-, terc-butildifenil-szilil-, benzil-, p-metoxi-benzil-, p-nitrobenzil-, p-klór-benzil-, tetrahidro-piranil-, 3-brómtetrahidro-piranil-, 4-metoxi-tetrahidro-piranil- és tetrahidro-furanilcsoport. Acetál-t ípusú, ke tál-típusú és orto-típusú védpőcsoportokként előnyösen 1-10 szénatomosakat használunk. Például megemlíthetjük a következőket: metilén-, etilidén-, 1-terc-butil-etilidén-, 1-fenil-etilidén-, 2,2,2-triklór-etilidén-, izopropilidén-, butilidén-, diklopentilidén-, ciklohexilidén-, ciklopehtilidén-, benzilidén-, p-metoxi-benzilidén-, 2,4- dimetoxi-benzilidén-, p-dimetil-amino-benzilidén, o-nitro-benzilidén-, metoxi-metilén-, etoxi-metilén-, dimetoxi-metilén-, 1-metoxi-etilén-és 1,2-dimetoxi-etilidéncsoport. Az acil-típusú védőcsoportokhoz tartoznak az 1 - 5 szénatomos alkanoilcsoportok, melyek adott esetben szubsztituálva lehetnek halogénatommal, 1-5 szénatomos alkoxicsoporttal, vagy fenoxicsoporttal, mely tartalmazhat halogénatomot, benzoil-csoportok, melyek szubsztituálva lehetnek nitrocsoporttal, fenil-vagy 1-5 szénatomos alkilcsoporttal, mely szubsztituálva lehet halogénatommal, benzoílcsoporttal, mely szubsztituálva lehet 2-6 szénatomos alkoxicsoporttal, 2-6 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, amely szubsztituálva lehet halogénatommal, 3-5 szénatomos alkeniloxi-karbonilcsoporttal, adott esetben 1-5 szénatomos alkoxicsoporttal vagy nitrocsoporttal szubsztituált benziloxikarbonilcsoport, vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenoxi-karbonilcsoport. A halogének, az 1-5 szénatomos alkilcsoportok, az 1-5 szénatomos alkoxicsoportok és a 2-4 szénatomos alkenilcsoportok megegyeznek az éter-típusú védőcsoportnál megadott csoportokkal. Az acil-típusú védőcsoportok lehetnek: formü-, acetil-, klór-acetil-, diklór-acetil-, triklór-acetil-, trifluor-acetil-, metoxi-acetil-, trifenil-metoxiacetil-, fenoxi-acetil-, p-klór-fenoxi-acetil-, propionil-, izopropionil-, 3-fenil-propionil-, izobutiril-, pivaloil-, benzoil-, p-nitrobenzoil-, p-fenil-benzoil-, o-(dibróm-metil)-benzoil-, o-(metoxi-karbonil)benzoil-, 2,4,6-tri-metil-benzoil-, metoxi-karbonil, etoxi-karbonil-, viniloxi-karbonil-, alliloxi-karbonil-, benzil-oxi-karbonil-, p-metoxo-benziloxi-karbonil-, 3,4-dimetoxi-benziloxi-karbonil-, p-nitrobenziloxi-karbonil- és p-nitrofenoxi-karbonilcsoport. Ezen kívül a sztannoxán-típusú védőcsoportok lehetnek például a dibutil-sztannil- és tributilsztannil-, ciklusos karbonát típusú védőcsoportok, ciklusos boronát típusú védőcsoportok is használhatók bizonyos vegyületek esetében. R1 és R jelentésében a hidroxil-védőcsoportok lehetnek azonosak vagy egymástól eltérők. Két bidroxilcsoportot egy védőcsoport is védhet, ha ciklusos acctáltípusú ciklusos ketál-típusú, ciklusos orto-észter típusú, ciklusos karbonát-típusú, ciklusos boronát-típusú és sztannoxán-típusú védőcsoportokat használunk. 14 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
