203312. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített ciklopentanon-ciklohexanon-származékok előállítására

HU 203312B

15

16

I. táblázat folytatása

Példa (Hla)

<vm)

(TV)

Hozam

A (IVB)-(IVJ) vegyűletek adatai:

15. példa ffVB)

1 H-NMR (CCl4, PhH, 90MHz, 90MHz) 8:0,22(s, 6H), 0,85-1,20 (m, 3H), 1,00 (s, 9H), 1,28-1,99 (m, 6H), 2,27 (dd, J-5,6,18,8Hz, 1H), 2,51 (dd, J-6,2, 18,8Hz, 1H), 2,50-2,80 (m, 1H), 4,11 (q, J=5,8Hz, 1H), 5,18 (br.s), 1H), 5,96 (br.s, 1H). j IR:2930,1730,1640,1470,1265,1110,845 cm'

Rf: 0,40 (hexán/Et20= 5/1, SiŰ2 TLC)

16. példa

(IVC)

‘H-NMR (CCU, CH2CI2, 90MHz) 8: -0,01 és 0,12 (2s, 12H), 1,03 (s, 9H), 2,62 (dd, J-8,4,17,7Hz, 1H), 2,84 (dd, J-7,5, 17,7Hz, 1H), 3,83-4,10 (m, 1H), 4,44 (q, J-7,5Hz, 1H), 5,18 (br.s, 1H), 6,28 (br.s, 1H), 7,15-7,78 (m,5H).

Rf: 0,41 (hexán/Et20-10/1, SÍO2 TLC)

17. példa

(ÍVD)

1 H-NMR (CDCI3,200 MHz) 8:0,03 (s, 6H), 0,4 és 0,07 (2s, 6H), 0,85 és 0,87 (2s, 18H), 1,07 (t, J-7,5Hz, 3H), 2,00-2,45 (m, 4H), 2,33 (dd, J-7,6, 17,8Hz, 1H),4,05-4,13 (m, 1H), 4,15-4,30 (m, 1H), 5,25 (dd, J-1,1, 3,8Hz, 1H); 5,54 (ddd, J-1,1, 7,3, 15,3Hz, 1H), 5,72(dd,J=4,8,15,3Hz, 1H),6,07 (dd, J-1.0,3,lHz,lH).

13C-NMR (CDCI3, 200 MHz) 8: 203,4, 147,1, 136,7, 128,3, 119,2, 83,4, 76,1, 72,8, 71,7, 54,5, 46,9, 28,8,25,6, 25,5, 17,9, 17,8, 13,9, 12,7, -4,8, -4,9,-5,1.

Rf: 0,36 (hexán/Et20-10/1, SÍO2 TLC)

18. példa

(IVE)

'H-NMR (CCl4, PhH, 90MHz), 8: 0,19 (s, 6H), 0,71 (t, J-6,8Hz, 6H), 0,85-1,20 (m. 12H), 0,96 (s, 9H), 1,04 (s, 3H), 1,22-1,93 (m, 8H), 2,32 (dd, J-7,2, 17,4Hz, 1H), 2,55 (dd, J-7,8, 17,4Hz, 1H), 3,05- 3,39 (m, 1H), 4,04 (q, J-7,2Hz, 1H), 5,13 (br.s, 1H), 5,43 (dd, J-7,5, 21,6Hz, 1H), 5,61 (d, J-21,6Hz, 1H), 6,00 (br.s, 1H).

25

30

35

40

45

50

55

60

65

Rf: 0,47 (hexán/Et20- 10/1,Si02 TLC)

19. példa

(TVF)

1 H-NMR (CDCI3,200MHz) 8:0,01 and 0,04 (2s, 12H), 0,86 és 0,88 (2s, 18H), 0,93 (t, J-7,6Hz, 3H), 1,92-2,10 (m, 2H), 2,11-2,35 (m, 2H), 2,32 (dd, J=7,0, 17,8Hz, 1H), 2,62 (dd, J-17,8, 6,4Hz, 1H), 3,21-3,33 (m, 1H), 4,01-4,21 (m, 2H), 5,20 (dd, J-1,7, 2,8Hz, 1H), 5,21-5,56 (m, 2H), 5,49 (dd, J-7,4, 15,2Hz, 1H), 5,63 (dd, J-15,2, 4,6Hz, 1H), 6,08 (dd, J-2,8,1,4Hz, 1H).

13C-NMR (CDCI3, 200MHz) 8: 203,6, 147,0, 137,4, 133,7, 127,7,124,8, 119,3, 72,9, 72,5,54,4, 46,8, 36,2, 25,7, 25,6, 20,5, 18,0, 17,8, 14,0, -4,7, -4,9.

IR: 2930,1730,1640,1250,1110,830cm *.

[a]25D—46,8” (c- 1,03,CHC13).

Rf: 0,57 (hexán/Et20- 5/1, SÍO2 TLC)

20. példa

(TVG)

‘H-NMR (CDCI3,60MHz) 8:0,07 (s, 6H), 0,8 (s, 9H), 0,9-2,0 (m, 18H), 2,6 (t, J-12Hz, 2H), 3,2-4,5 (m, 4H), 4,7 (br.s, 1H), 5,25 (d, J-5Hz, 1H), 5,4-5,8 (m, 2H), 6,05 (d, J-5Hz, 1H).

MS: [M- ]- 352 (1%), 159 (6%), 85 (bázis csúcs)

21. példa

(TVH)

1 H-NMR (CDCI3,60 MHz) 8:0,07 (s, 6H), 0,8 (s, 9H), 0,9-2,0 (m, 18H), 2,6 (t, J-12Hz, 2H), 3,2-4,5 (m, 4H), 4,7 (br.s, 1H), 5,25 (d, J-5Hz, 1H), 5,4-5,8 (m, 2H), 6,05 (d, J=5Hz, 1H).

MS: 436 (M+) (0,13%), 277, 263 (4,8%), 85 (10,5%).

22. példa

(ÍVJ)

1 H-NMR (CC14, PhH, 90MHz) 8: 0,07 és 0,14 (2s, 12H), 0,95 (s, 18H), 0,85-1,12 (m, 3H), 1,19- 2,85 (m, 12), 3,82-3,52 (m, 1H), 3,93-4,32 (m, 2H), 5,13-5,86 (m, 2H), 5,93 (br.s, 1H).

13C-NMR (CDCI3, 90MHz) 8: 209,8, 145,0, 137,3, 130,5, 126,0, 72,7, 71,4, 57,1, 50,8, 38,5,

9