203312. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített ciklopentanon-ciklohexanon-származékok előállítására

HU203312B

17

18

31,9, 26,0, 25,2, 25,0, 22,6, 18,2, 14,0, -4,3, -4,5, -4,7.

Rf:0,38 (hexán/Et20= lO/l.SKfcTLC).

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás a (TV) általános képletű ciklopentanon- és ciklohexanon-származékok—ebben a képletben

X jelentése (a-OZ, ß-H), ahol 10

Z jelentése t-butil-dimetil-szilil-csoport vagy tetrahidropiranil-csoport,

U jelentése (a-H, ß-R5), ahol R3 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport, fenilcsopprt, 15

Z20-(2-9 szénatomos)-alkenilcsoport, ahol Z2 jelentése t-butil-dimetil-szilil-, tetrahidro-piranil- vagy trietil-szilil-csoport,

t-butil-dimetil-szilil-oxi-(2-8 szénatomos)-alkadienil-csoport,vagy 20

t-butil-dimetü-szilil-oxi-(2-8 szénatomos)-alkinil-csoport;

n jelentése 1 vagy 2 — előállítására, azzal jellemezve, hogy

a i) — valamely (V) általános képletű vegyületet 25

— ahol R és Z’ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy hidroxil-védőcsoport,

R1 és n jelentése egyezik a tárgyi körben megadottal — hipohalogenit vagy halogéngáz és bázis jelenlétében ciklizálunk a megfelelő (I) általános 30

képletű vegyületté;

— a kapott (I) általános képletű vegyületet —

aholX jelentése (a-OZ, ß-H), Y jelentése (a-OZ’, ß- H), n, Z és Z’ jelentése egyezik a fent megadottal — hidrogénező katalizátor jelenlétében hidrogénez- 35

zük, és egyidejűleg hidrolizáljuk a megfelelő (Ila) általános képletű vegyületté;

— a kapott (üa) általános képletű vegyületet — ahol V jelentése (a-CH2-OH, ß-H) vagy (a-H, ß- CH2-OH), n, X, Y, Z és Z’ jelentése egyezik a fent 40 megadottal — szulfonilezzük és azután deszulfonáljuk a megfelelő (üb) általános képletű vegyületté;

— a kapott (üb) általános vegyületet—ahol n, X

és Y jelentése egyezik a fent megadottal — vala- 45 mely (VH) általános képlet szekunder aminnal — ahol R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül helyettesítetlen vagy helyettesített, 1-10 szénatomos alkücsoport, vagy pedig helyettesítetlen vagy helyettesített fenilcsoport — reagáltatjuk; 50

— a^kapott (Illa) általános képletű vegyületet —

ahol R , R , n és X jelentése egyezik a fenti meghatározás szerintivel —egy (VIII) általános képletű — ahol M2 jelentése lítium-, nátrium-, kálium-, magnézium-, kalcium-, titán-, cirkónium-, niobium-, 55

alumínium-, réz-, cink- vagy ónatomot, illetőleg

ilyen fématomot tartalmazó egyvegyértékű csoport, R5 jelentése egyezik a tárgyi körben megadottal — nukleofil reagenssel reagáltatjuk; vagy

a2) — valamely (I) általános képletű vegyületet 60

— ahol n, X, Y, Z és Z’ jelentése egyezik a fent megadottal — hidrogénező katalizátor jelenlétében hidrogénezünk és hidrolizálunk a megfelelő (üa) általános képletű vegyületté;

— a kapott (üa) általános képletű vegyületet — 65

ahol V, X, Y, Z és Z’ jelentése egyezik a fent megadottal — szulfonüezzük, majd a kapott köztiterméket deszulfonáljuk a megfelelő (Hb) általános

képletű vegyületté;

— a kapott (Hb) általános képletű vegyületet — ahol n, X, Y, Z és Z’ jelentése egyezik a fent megadottal — egy (VII) általános képletű szekunder aminnal — ahol R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül helyettesítetlen vagy helyettesített, 1-10 szénatomos alkilcsoport, vagy pedig helyettesített vagy helyettesítetlen fenilcsoport—reagáltatjuk;

— a kapott (lila) általános képletű vegyületet — ahol R3, R4, n és X jelentése egyezik a fent megadottal —egy (Vili) általános képletű nukleof il reagenssel — ahol M2 jelentése lítium-, nátrium-, kálium-, réz-, cink-, magnézium-, kalcium-, titán-, cirkónium-, niobium-, alumínium- vagy ónatom, illetőleg ilyen fématomot tartalmazó egyvegyértékű csoport

R jelentése egyezik a tárgyi körben megadottal

— reagáltatjuk; vagy

a3) — valamely (üa) általános képletű vegyületet

— ahol V, n, X, Y, Z és Z’ jelentése egyezik a fent megadottal — szulfonilezünk, majd a kapott köztiterméket deszulfonáljuk a megfelelő (Hb) álalános képletű vegyületté;

— a kapott (Hb) általános képletű vegyületet — ahol R1, n, X, Y, Z és Z’ jelentése egyezik a fent megadottal — egy (VB) általános képletű szekunder aminnal — ahol R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül helyettesítetlen vagy helyettesített, 1-10 szénatomos alkilcsoport, vagy pedig helyettesítetlen vagy helyettesített fenilcsoport—reagáltatjuk;

— a kapott (Illa) általános képletű vegyületet — ahol R3, R4, n ésX jelentése egyezik a fent megadottal — egy (VIII) általános képletű nukleofil reagenssel — ahol M2 jelentése lítium-, nátrium-, kálium-, réz-, cink-, magnézium-, kalcium-, titán-, cirkónium-, niobium-, alumínium- vagy ónatom, illetőleg ilyen fématomot tartalmazó egyvegyértékű csoport,

R jelentése egyezik a tárgyi körben megadottal

— reagáltatjuk; vagy

a4) — valamely (Illa) általános képletű vegyületet — ahol R3, R4, n és X jelentése egyezik a fent megadottal — egy (Vni) általános képletű nukleofil reagenssel — ahol M2 jelentése lítium-, nátrium-, kálium-, réz-, cink-, magnézium-, kalcium-, titán-, cirkónium-, niobium-, alumínium-vagy ónatom, illetőleg ilyen fématomot tartalmazó egyvegyértékű csoport,

R5 jelentése egyezik a tárgyi körben megadottal

— reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1988.06.16.)

2. Eljárás a (TV*) általános képletű ciklopentanon-származékok—ebben a képletben X jelentése (a-OZ, ß-H), ahol Z jelentése t-butil-dimetü-szUU-csoport vagy tetrahidropiranü-csoport,

U jelentése (a-H, ß-R5), ahol R3 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport, fenflcsop^rt,

Z^O-(2-9 szénatomos) alkenilcsoport, ahol Z2 jelentése t-butil-dimetil-szilil-, tetrahidro-piranil- vagy trietil-szilil-csoport,

t-butil-dimetil-szil il-oxi-(2-8 szénatomos)-alka-10