203312. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített ciklopentanon-ciklohexanon-származékok előállítására

HU 203312B

(IF) képletű vegyületek keveréke.

Ezután az (IE) és (IF) képletű vegyületek keverékét a 2. példa szerint reagál tatjuk. Ekkor 740 mg (2,0 mmól, 86%) olajos terméket kapunk, amely a (IlaE) és (IlaF) képletű vegyületek keveréke. 5

A (IlaE) és (IlaF) képletű vegyületek keverékét a 3. példában leírtak szerint reagáltatjuk tovább, így 576 mg (82%) (IlbC) képletű vegyületet kapunk.

10

A vegyületek elemzési adatai:

Az (IE) és (IF) képletű vegyületek keverékének vizsgálata:

’H-NMR (CCU. belső standard: benzol) delta:

0,4 (s,6H), 0,87 (s,9H), 0,70-1,12 (m,3H), 1,13-70 15

(m, 8H), 2,40-2,63 (m, 2H), 3,30 (s, 3H), 3,82-4,12 és 4,20-4,75 (m,6H).

Rf-érték (hexán és dietiléter 3:1): 0,36 A (IlaE) és (IlaF) képletű vegyületek keverékének vizsgálata: 20

1H-NMR (CCU, belső standard: benzol) delta:

0,17 (s, 6H), 0,90 (s, 9H), 0,76-1,13 (m, 3H), 1,16-1.75 (m, 8H), 2,25-2,50 (m, 3H), 3,10 (br.s., 1H),

3,34 (s, 3H), 3,85-4,12 és 4,40-4,57 (m, 2H), 4,28

(dd, 1-3,0, 8,0Hz, 1H), 4,55 és 4,76 (2d, J-6,0Hz, 25

2H).

Rf-érték (hexán és dietü-éter 1:1 )= 0,17.

A (RbC) képlet vegyület vizsgálata:

1 H-NMR (CCU, belső standard: benzol) delta:

0,19 (s, 6H), 0,99 (s, 9H), 0,79-1,15 (m, 6H), 1,16- 30

1.75 (m, 6H), 3,32 (s, 3H), 4,03-4,38 (m, 1H), 4,45- 4,85 (m, 3H), 6,56 (t, J-8,0Hz, 1H).

Rf-érték (hexán és dietil-éter 3:1)- 0,41.

13

14. példa

[Z] reakcióvázlat

Először az (VG) és (VH) képlet vegyületek keverékének 6,4 g-nyi (20 mmól) mennyiségét az 1. példában leírtak szerint reagáltatjuk. 4,4 g (14 mmól, 70%) sárga olajos terméket kapunk, amely az (IG) és (Ih) képletű vegyületek keveréke.

Ezután az (IG) és (IH) képlet vegyületek keverékét a 2. és 3. példa szerint reagáltatjuk tovább, 2,8 g (9,1 mmól, 65%) (IIIaD) képletű vegyületet kapunk sárgás olajos anyag formájában.

A vegyületek elemzési adatai:

Az (IG) és (IH) képletű vegyületek vizsgálata:

lH-NMR (CCU, belső standard: benzol) delta: 0,13 (s, 6H), 0,89 (s, 9H), 1,18-2,12 (m, 3H), 2,23- 2,65 (m, 2H), 3,28 (s, 3H), 3,23-4,65 (m, 4H), 4,35- 4,64 (m, 2h).

Rf-érték (hexán és dietil-éter 1:1)- 0,36.

A (IIIaD) képletű vegyület vizsgálata:

H-NMR (CCU, belső standard: benzol) delta: 0,14 (s, 6H), 0,89 (s, 9H), 0,99 (t, J-6,9Hz, 6H), 1,70-2,60 (m, 4H), 2,41 (q, j-6,9Hz, 4H), 3,02 (s, 3H), 3,28 (br.s, 2H), 4,33-4,65 (m, IH), 6,68 (br. s, IH).

Rf-érték (hexán és dietü-éter 1:2)- 0,3.

15-22. példa

Az alábbi táblázatban felsorolt (IVB)-(IVJ) képletű vegyületeket az ott megadott (IIIaA) illetőleg QHaB) képletű kiindulási vegyületeknek a felsorolt (Vm) általános képletű vegyületekkel lefolytatott reakciója útján állítjuk elő, a reakcióvázlat szerint. A táblázat után megadtuk az előállított vegyületek fizikai azonosítási adatait is.

14

I. táblázat

Példa

(Hla)

(VHI)

(IV)

Hozam

15.

0T

• 3 u K 1 , S i 0 ( »1 « A ]

U—-0

’Butt,S i 0

( IV B )

= 100%

16.

(IIIaA)

BrMg-Ph

if ■

‘BuM•,$ 10 v Ph

(WC)

96%

17.

(IIIaA)

í c - c OS 1II• , *Bu

iéf

‘ B u M a > S 1 0 ^ I C ■ C OS i Ma.* Bu

( IV D )

70%

18.

(IIIaA)

Bu ,

E t , S i 0 Ma

0

il ch,

' BuMa , S i 0 /C E t,S i 0 Ha

( w E )

91%

19.

(IHaA)

B ti 1 S n ........ ^

OS 1 Ma , 1 Bu

CC__

( IV r )

88%

•BuBt.Slo' ^ 1 ----------------------------------------------------------------- OS 1 Ma , 1Bu

8