203239. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az LL-F28249 vegyületek 23-oxo- és 23-imino-származékainak előállítására

1

HU 203 239 B

2

16. Példa

MS: 743,9 (M+); 744,9 (M+H); (M+H-l 8) és (M+H-36) ‘H-NMR:8 6,94 és 7,28 (aromások), 4,717 (COCH2OPh)

17. Példa MS: 716 (M+H)

‘H-NMR: 8 3,832 (OCH3), 5 4,16 (COCHCl2)

18. Példa MS: 712 (M+H)

‘H-NMR: 8 3,827 és 3,464 (OCH3)

19. Példa

‘H-NMR: 6 3,455 (OCH3)

13C-NMR: 8 68,9 (23-OCH2CH3) 8 14,8 (23- OCH2CH3);

COCH2OCH3 oldallánc 8 59,4 (COCH2OCH3) (CH3) és 693

(COCH2OCH3)

20. Példa

MS: 786,6 (M+H); (M+H-18) és (M+H-36)

‘H-NMR: 4a, 26a, 14aCH3-ek61,849,1,652,1,510, 3,829 (NOMe)-nél

21. Példa MS: 774 (M+)

‘H-NMR: 8 3,835 (OCH3), 6,945 és 7,286 (aromások)

22. Példa IR:CO 1720 cm'1

‘H-NMR: 42,26a, 14ametüek8 1,866,1,691,

1,505 (S)

MS: 611,4 (M+H); (M+H-l 8) és (M+H-36)

2 H20 vesztés

23. Példa

MS: 668,2 (M+H) és (M+H-18)

‘H-NMR: 4a, 26a 14a metilekß 1,868, 1,66, 1,518, 8,05 (NH^-nél

24. Példa

MS: 684,3 (M+1), NH3 vesztés (M+H-18)

‘H-NMR: 4a, 26a, 14ametilek:51,826,1,622,1,491, 8,95 (NH2)-nél

25. Példa

MS: 744 (M+H); (M+H-18) és (M+H-36)

‘H-NMR: 8 7,00, 7,267 és 7,478 (aromások); 9,224 (NHj) 8,296 (NH)

26. Példa

MS: 760,3 (M+H); (M+H-18) és (M+H-36)

1 H-NMR: 6 7,2,7,35,7,65 (aromások), 9,0,9,3 (NH)

27. Példa

MS: 682,9 (M+H) és (M+H-18)

‘H-NMR: 4a, 26a, 14ametilek:8:1,879,1,657,1,515 (S)-nél

28. Példa

‘H-NMR: 4a, 26a, 14a metilek: 81,873,1,696,1,510

(S)-nél

29. Példa MS: 687,9 (M+H)

‘H-NMR: 8 2,251 (COCH3)

30. Példa MS: 684,3 (M+H)

‘H-NMR: 4a, 26a, 14a metilek: 8 1,823,1,66,1,515 (S)-nél

‘ 3C-NMR: 8 94,7 (OCH2-), 6,37 (OCH2-), 15,2 (CH3)

31. Példa MS: 779 (M+H)

‘H-NMR: 8 7,81 és 7,288 (aromás), 2,407 (aromás- CH3)

32. Példa

MS: 791 (M+H), (M+H-18) és (M+H-36)

‘H-NMR: 8 6,661 (NH)

33. Példa

MS: 696,6 (M+H), (M+H-18) és ((M+H-36) [(M+Na) is 718,6-nál]

‘H-NMR: 8 7,5 (NH) és 9,962 (NH2)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás a (II) általános képletű vegyületek - a képletben

R j jelentése metil-, etil- vagy izopropilcsoport,

R2 jelentése hidrogénatom, metoxi-acetil-, klór-acetil—, diklór acetil-, trildór-acetil- vagy fenoxi-acetil-csoport,

X jelentése oxigénatom vagy -NOR4 vagy =NNHR5 általános képletű csoport,

R4 jelentése 1-5 szénatomos alkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-metil-, benzil-, fenil-, N-(l-5 szénatomos alkil)-karbamoil-, N-(klór-fenil)-karbamoil-, 1-4 szénatomos alkanoil-, metoxi-acetil-, vagy fenoxiacetil-csoport,

R5 jelentése -C(=0)-NR6R7, -C(=S)-NRÓ R7, -C(=0)-C-(=0)-NH2, -C(=0)-0(l-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkanoil-, 1-4 szénatomos alkil (1-4 szénatomos alkil)-fenil-szulfonil- vagy pentafluor-fenil-csoport,

R6 és R7 mindegyike hidrogénatom vagy az egyik hidrogénatom, a másik fenilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy R2 hidrogénatom jelentése esetén 4 1-5 szénatomos alkilcsoporttól eltérő jelentésű - előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (I) általános képletű vegyületet - a képletben Rj jelentése a tárgyi körben megadott, míg R2 jelentése hidrogénatom - egy triszubsztituált szilil-halogeniddel vagy egy triszubsztituált szilil-oxi-acetil-halogeniddel reagál tatunk egy szerves bázis és egy aprotikus oldószer jelenlétében 0 °C és 30 °C közötti hőmérsékleten, majd egy így kapott, az 5-helyzetben védett vegyületet

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

10