203239. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az LL-F28249 vegyületek 23-oxo- és 23-imino-származékainak előállítására
1 HU 203 239 B 2 oxidálunk, célszerűen piridínum-dikromáttal, piridínium-klór-kromáttal, krómsav és dimetil-pirazol kombinációjával, ecetsavanhidrid és dimetü-szulfoxid kombinációjával, N-klór-szukcinimid és dimetilszulfoxid kombinációjával, oxalil-klorid és dimetilszulfoxid kombinációjával, aprotikus oldószerben és adott esetben egy szerves bázis jelenlétében -78 °C és +25 °C közötti hőmérsékleten, majd az így kapott, a 23-helyzetben oxocsoportot tartalmazó vegyület 5- helyzetű szililcsoportját lehasítjuk és kívánt esetben a kapott X helyettesítőként oxocsoportot tartalmazó vegyületet adott esetben fenilcsoporttal, benzilcsoporttal vagy 1-5 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített hidroxil-amin-hidrogén-kloriddal reagál tatjuk, és kívánt esetben a kapott oximot adott esetben metoxi- vagy fenoxicsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkánsav anhidridjével reagáltatjuk; vagy a kapott, X helyettesítőként oxocsoportot tartalmazó vegyületet adott esetben fenilcsoporttal helyettesített szemikarbazid- vagy tioszemikarbazid-savaddíciós sóval reagáltatjuk, vagy (1-4 szénatomos alkil)-karbazáttal vagy (1- 4 szénatomos alkil)-hidrazinnal vagy (1-4 szénatomos alkanoil)-hidrazinnal reagáltatjuk, vagy [(1-4 szénatomos alkü)-fenü-szulfonü]-hidrazinnal reagáltatjuk, vagy pentaflour-fenil-hidrazinnal reagáltatjuk, vagy oxámsav-hidrazinnal reagáltatjuk, vagy adott esetben metoxi- vagy fenoxicsoporttal vagy 1-3 klóratommal helyettesített 1-4 szénatomos alkánsav-kloriddal reagáltatjuk vagy kívánt esetben a kapott 5-0-acil-23-oxo-származékot 0-(l-4 szénatomos alkil)-hidroxil-amin-hidrogén-kloriddal reagáltatjuk, vagy kívánt esetben egy kapott, X helyettesítőként -NOH csoportot tartalmazó vegyületet (1-5 szénatomos alkil)-izocianáttal reagáltatunk vagy klór-fenü-izocianáttal reagáltatunk, vagy klór-metil-(l-4 szénatomos alkil)-éterrel reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy (I) általános képletű vegyület reagáltatásához szerves bázisként imidazolt, piridint, 4-(dimetil-amino)-piridint vagy trietü-amint, aprotikus oldószerként metüén-kloridot, toluolt, etü-acetátot, tetrahidrofuránt vagy etüén-kloridot, illetve triszubsztituált szilücsoportként terc-butü-dimetü-szilü-, trimetü-szilü- vagy terc-butü-dimetü-szilü-acetücsoportot használunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy az oxidáláshoz szerves bázisként trietüamint vagy diizopropü-etü-amint, aprotikus oldószerként pedig metü-kloridot, etüén-kloridot, dimetü-formamidot vagy dimetü-szulfoxidot használunk. 5 10 15 20 25 11
