203187. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2,6-szubsztituált-piridinkarbonsav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények
1 HU 203 187 B 2 A találmány tárgya hatóanyagként 2,6-szubsztituáltpiridinkarbonsav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények; az új 2,6-szubsztituált-piridinkarbonsav-származékok széles ha tás tartományú, herbicid hatású vegyületek. A piridinszármazékok biológiai felhasználhatóságát sok éve vizsgálják. így például a 3 748 334 számú USA-beli szabadalmi leírás szerinti 2,6-bisz(trifluormetil)-4-piridinol-származékok hasznos herbicideknek és fungicideknek bizonyultak. Ezeknek a vegyieteknek az a jellegzetességük, hogy egy 4-helyzetű hidroxücsoport helyettesítőt tartalmaznak. A hidroxücsoporton kívül a piridingyűrű bróm-, klór- vagy jódatom helyettesítőt is tartalmazhat. Trifluor-metü-piridin-származékokat ismertetnek a 2 516 402 számú és a 3 705 170. számú USA-beli szabadalmi leírások is; ezekben a vegyietekben a gyűrű további halogénatom-helyettesítőket, valamint számos egyéb helyettesítőt tartalmaz, és a vegyietek némelyikét herbicidként is hatásosnak találták. Ismeretesek olyan fungicid hatású 4-szubsztituált-2,6-diklór-3,5-diciano-piridin-származékok is, amelyek a 4-helyzetben alldl-, fenü-, naftü- vagy piridücsoport helyettesítőt tartalmaznak. Ezeket a vegyieteket a 3 284 293 számú USA-beli szabadalmi leírás ismerteti; hasonló, a 4-helyzetben heterociklusos csoport - amelynek heteroatomja oxigén- vagy kénatom - helyettesítőt tartalmazó vegyieteket ír le a 3 629 270. számú USA-beli szabadalmi leírás. A 44 262 számú európai szabadalmi leírásban herbicid hatású 2,6-dialkü-3-(fenü-karbamü)-5-piridinkarbonsav-észter- és 5-ciano-származékokat ismertetnek. Nem említik, hogy a vegyietek 2-(halogén-alkil)-csoport helyettesítőt tartalmaznának, vagy hogy a piridingyűrű a 4-helyzetben helyettesítőt tartalmazna. A piridinszármazékoknak az új herbicidek utáni kutatás során is figyelmet szenteltek, és üyeneket ismertetnek az 1 944 412, 3 637 716 és 3 651 070. számú USA-beli szabadalmi leírásokban. Mindhárom szabadalmi leírás dikarboxi-piridinek polihalogénszármazékait ismerteti. Közös vonásuk, hogy a gyűrű 3 - vagy 5-helyzetű szénatomján közvetleni egy halogénatom-helyettesítőt tartalmaznak, míg a 2- és 6- helyzetben karboxilátcsoport-helyettesítők vannak. A 4-helyzetben sokféle helyettesítő lehet, példái halogénatomok, hidroxü-, alkoxi- vagy karboxilcsoport. Ezek a vegyietek herbicidként, bakteriadként vagy fungicidként használhatók. Az 1 944 412. számú USA-beli szabadalmi leírás szerint a 4-helyzetben ezüstsót tartalmazó Uyen vegyületek intravénás injekcióban beadva röntgenfelvételek készítésénél használhatók fel. Herbicid hatású piridin-dikarbonsav-észter-származékokat ismertet az 1985.02.27-én közrebocsátott 133 612. számú európai szabadalmi bejelentés, amely a 602 021 számú USA-beli szabadalmi bejelentés megfelelője. Ezek a vegyietek fluorozott metücsoportot tartalmaznak a 2- és 6-helyzetben és karbonsav-származék csoportot a 3- és 5-helyzetben. További piridin-dikarbonsav-észter-származékokat - pirazol-amid-származékokat is beleértve - ismertet az 1986. 05. 28-án közrebocsátott 0 182 769 számú európai szabadalmi bejelentés, amely a 768.659. számú amerikai szabadalmi bejelentés megfelelője. Találmányunk olyan új herbicid készítményekre vonatkozik, amelyek az (I) általános képlettel jellemezhetők - a képletben Zj jelentése adott esetben halogénatommal vagy cianocsoporttal egyszeresen helyettesített 1-5 szénatomos alkoxi csoport, 1-4 szénatomos alkü-tiocsoport, pirazolücsoport, vagy aminocsoport, Z2 jelentése oxigénatom, kénatom vagy =NR4 általános képletű csoport, amelyben R4 jelentése 1 -4 szénatomos alldlcsoport, Z3 jelentése oxigénatom vagy =NR4 általános képletű csoport, amelyben R4 jelentése a fenti, Rj jelentése fluoratommal egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan helyettesített metücsoport, klór-difluor-metü-csoport vagy diklór-metü-csoport, R2 jelentése difluor-metü-csoport, trifluor-metflcsoport vagy 1-6 szénatomos alldlcsoport, azzal a megkötéssel, hogy Rj és R2 közi az egyik mindig fluorozott metücsoport vagy difluor-klór-metücsoport, Rj jelentése azetidinücsoport, pirrolücsoport, triazo- Ulcsoport, tetrazolücsoport, pirrolidinücsoport, imidazolücsoport vagy adott esetben 1-6 szénatomos alkücsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen, vagy halogénatommal, cianocsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, nitrocsoporttal, formücsoporttal, di-(l—4 szénatomos)-alkoxi-(l-4 szénatomos)-alkü-csoporttal, 1-4 szénatomos dihalogén-alldl-csoporttál vagy 1-4 szénatomos hidroxialkil-csoporttal egyszeresen helyettesített pirazolücsoport, és a heterociklusos gyűrű nitrogénatomjával szénatomhoz kapcsolódik, X jelentése 1-7 szénatomos alldlcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkücsoport, 1-4 szénatomos alkütio-( 1 -4 szénatomos)-alkü-csoport vagy 3-5 szénatomos cikloalkü-(l -4 szénatomos)-aüdl-csoport. Az „alldlcsoport” kifejezés alatt leírásunkban egyenes vagy elágazó szénláncú alkücsoportot értünk; flyen példái a metü-, etü-, n-propü-, 1-etü-propü-, 1-metü-propü-, n-butü-, 2,2-dimetü-propü-, pentü-, izobutü- vagy izopropücsoport. A „halogén-alkü-csoport” kifejezés alatt egy vagy több halogénatommal helyettesített alkücsoportot értünk. A találmányunk szerinti készítmények hatóanyagai könnyen előáüíthatók úgy, hogy egy heterociklusos amint egy megfelelő piridinkarbonsav-halogemddel reagáltatunk bázis jeleiétében (a bázis lehet a heterociklusos amin feleslege is). Az alábbiakban ismertetett 1-9. lépésekben részletesen leírjuk annak a három savhalogenidnek az előáüítását, amelyeket kiindiási anyagként alkalmazunk a találmány szerinti készít-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
